一种苯并异噻唑类化合物及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113214182A(43)申请公布日2021.08.06(21)申请号202110546162.5C07D513/04(2006.01)(22)申请日2021.05.19(71)申请人佛山湘潭大学绿色智造研究院地址528300广东省佛山市顺德区北滘镇北滘社区居民委员会环镇东路南1号广东顺德军民融合创新创业产业园B栋首层部分面积及B栋2层B213;B213A;B215-B219;B225-227室申请人湘潭大学(72)发明人龚行何敏王敏蔡昌群(74)专利代理机构佛山市海融科创知识产权代理事务所(普通合伙)44377代理人陈志超罗尹清(51)Int.Cl.C07D275/04(2006.01)权利要求书2页说明书14页附图3页(54)发明名称一种苯并异噻唑类化合物及其制备方法(57)摘要本发明公开一种苯并异噻唑类化合物及其制备方法，苯并异噻唑类化合物的制备方法是在碱存在、反应温度为80~150℃下，芳香醛类化合物与硫粉、无机铵盐一步反应生成苯并异噻唑类化合物。本发明在较为温和条件下实现了苯并异噻唑环的一步合成，反应对空气及水兼容，具有步骤简单、成本低，操作简单等优点，具有很好的应用前景。CN113214182ACN113214182A权利要求书1/2页1.一种苯并异噻唑类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在碱存在、反应温度为80~150℃下，芳香醛类化合物与硫粉、无机铵盐一步反应生成苯并异噻唑类化合物；所述芳香醛类化合物的结构式为，所述苯并异噻唑类化合物的结构式为，其中，R选自氢、卤素、烷基、烷氧基或硝基；X选自C、N或S；Y选自卤素或硝基；Ar选自吡啶环、喹啉环、苯环、萘环或噻吩环。2.根据权利要求1所述的苯并异噻唑类化合物的制备方法，其特征在于，反应温度为100~120℃，反应时间为8~24小时。3.根据权利要求1所述的苯并异噻唑类化合物的制备方法，其特征在于，所述芳香醛类化合物在DMSO中的浓度为0.2‑1.0mol/L；所述无机铵盐为芳香醛类化合物摩尔量的1~2倍；所述碱为芳香醛类化合物摩尔量的12倍；~所述硫粉为芳香醛类化合物摩尔量的25~65%。4.根据权利要求1所述的苯并异噻唑类化合物的制备方法，其特征在于，反应所选用的溶剂为DMSO；所述芳香醛类化合物在DMSO中的浓度为0.4mol/L；所述无机铵盐为硫酸铵；所述硫酸铵为芳香醛类化合物摩尔量的1倍；所述碱为磷酸钾；所述磷酸钾为芳香醛类化合物摩尔量的1.5倍；所述硫粉为芳香醛类化合物摩尔量的0.5倍；反应温度为100℃，反应时间为15小时。5.根据权利要求1所述的苯并异噻唑类化合物的制备方法，其特征在于，反应氛围为空气氛围或氩气氛围。6.根据权利要求1所述的苯并异噻唑类化合物的制备方法，其特征在于，所述无机铵盐为硫酸铵、碘化铵、六氟磷酸铵、醋酸铵、氯化铵、溴化铵中至少一种；所述碱为碳酸钠、叔丁醇钾、氢氧化钾、碳酸钾、磷酸钾、磷酸氢二钾、碳酸铯、氢氧化钠、乙醇钠中的一种；反应所选用的溶剂为DMSO、DMF、乙腈、水、二氧六环、吡啶、乙醇中至少一种；所述芳香醛类化合物为2‑氯‑3‑吡啶甲醛、2‑氟‑3‑吡啶甲醛、2‑溴‑3‑吡啶甲醛、2,5‑二氯‑3‑甲醛吡啶、5‑溴‑2‑氯‑3‑甲醛吡啶、2‑氯喹啉‑3‑甲醛、2‑氯‑6‑甲基喹啉‑3‑甲醛、6‑(叔丁基)‑2‑氯喹啉‑3‑甲醛、2‑氯‑6‑甲氧基喹啉‑3‑甲醛、2‑氯‑6‑氟喹啉‑3‑甲醛、2,6‑二氯喹啉‑3‑甲醛、6‑溴‑2‑氯喹啉‑3‑甲醛、2‑氯‑6‑碘喹啉‑3‑甲醛、3‑氯吡啶‑2‑甲醛、4‑氯吡啶‑3‑甲醛、2‑氯‑4‑甲基苯甲醛、2,3‑二氯苯甲醛、2‑氯‑5‑(三氟甲基)苯甲醛、2‑氯‑5‑硝基苯甲醛、2‑氯苯甲醛、2‑硝基苯甲醛、3‑溴噻吩‑2‑甲醛或1‑溴‑2‑萘甲醛。7.根据权利要求1所述的苯并异噻唑类化合物的制备方法，其特征在于，所述苯并异噻唑类化合物的制备方法，包括以下步骤：将芳香醛类化合物、硫粉、无机铵盐、碱溶于溶剂中，放入80~150℃的水浴中，磁力搅拌2CN113214182A权利要求书2/2页8~24h，得到含有苯并异噻唑类化合物的反应混合物；对苯并异噻唑类化合物进行分离提纯。8.根据权利要求7所述的苯并异噻唑类化合物的制备方法，其特征在于，所述分离提纯的过程包括以下步骤：将反应混合物用饱和碳酸钠溶液洗涤，并用CH2Cl2萃取，将有机层用饱和食盐水洗涤，合并萃取液，并用无水硫酸钠干燥，过滤，将溶液减压浓缩，得到的粗产品通过薄层色谱进行分离。9.一种苯并异噻唑类化合物，其特征在于，所述苯并异噻唑类化合物采用如权利要求1~8任一所述的苯并异噻唑类化合物的制备方法制备得到；所述苯并异噻唑类化合物的结构