一种高效非负载多孔硫化态镍钼催化剂的原位制备及应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113426463A(43)申请公布日2021.09.24(21)申请号202110747898.9(22)申请日2021.07.01(71)申请人中国石油大学（华东）地址266580山东省青岛市黄岛区长江西路66号(72)发明人郭海玲孙坤柴永明刘宾李彦鹏刘晨光(51)Int.Cl.B01J27/051(2006.01)B01J35/10(2006.01)C10G45/08(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图3页(54)发明名称一种高效非负载多孔硫化态镍钼催化剂的原位制备及应用(57)摘要本发明提供了一种高效非负载多孔硫化态镍钼催化剂的原位制备方法及应用。其特征在于将钼源溶解到有机溶剂中，并按一定比例原位掺杂镍源，然后加入反应催化剂，之后混合溶液在恒温烘箱中发生反应并保持一定时间，所得产物经自然冷却、离心、洗涤、真空干燥后即可获得非负载多孔硫化态镍钼催化剂。本发明制得的高效非负载多孔硫化态镍钼催化剂具有较高的比表面积及孔道结构，有机物通过共轭作用捕获并对双金属位置精准调控。本发明提供的非负载多孔硫化态镍钼双金属催化剂在含硫化合物的加氢脱硫应用中表现了较好的催化活性和极高的直接脱硫反应路径比率，并且其制备过程操作简便，成本低廉，重复性高，在油品精制方面具有良好的应用前景。CN113426463ACN113426463A权利要求书1/1页1.一种高效非负载多孔硫化态镍钼催化剂的原位制备方法，其步骤如下：(1)将四硫代钼酸铵在室温下溶解到有机溶剂中，不断搅拌直至混合均匀获得溶液a；(2)室温下向上述溶液a中加入镍源，继续搅拌，混合均匀获得溶液b；(3)室温下向上述溶液b中加入催化剂，继续搅拌，均匀混合得到混合液；(4)将上述混合液转移到反应釜中，置于烘箱中升温反应；(5)反应结束后冷却至室温，分离产物得到非负载多孔硫化态镍钼催化材料。2.根据权利要求1所述的一种高效非负载多孔硫化态镍钼催化材料的原位制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述有机溶剂为苯胺、乙二胺、环己胺溶液中的一种或几种；所述四硫代钼酸铵中含钼量与有机溶剂的摩尔比为1:2～6。3.根据权利要求1所述的一种高效非负载多孔硫化态镍钼催化材料的原位制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的镍源为镍源为乙酸镍、六水合硝酸镍、氯化镍中的一种或几种；镍源的含镍量与四硫代钼酸铵含钼量的原位掺杂摩尔比为1:0.2～2。4.根据权利要求1所述的一种高效非负载多孔硫化态镍钼催化材料的原位制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述催化剂为硫脲、尿素中的一种或几种；所述催化剂的加入量与四硫代钼酸铵的含钼量摩尔比为0.5～2:1。5.根据权利要求1所述的一种高效非负载多孔硫化态镍钼催化材料的原位制备方法，其特征在于，步骤(4)中所述的反应釜为具有特氟龙内衬的50mL晶化釜，晶化釜的填充度为70％～80％。6.根据权利要求1所述的一种高效非负载多孔硫化态镍钼催化材料的原位制备方法，其特征在于，步骤(4)中所述的升温反应温度为170～200℃，反应时间为10～20小时。7.根据权利要求1所述的一种高效非负载多孔硫化态镍钼催化材料的原位制备方法，其特征在于，步骤(5)中所述的分离产物操作为离心，洗涤和干燥。8.一种如权利要求1～7任一项所述方法原位制备的一种高效非负载多孔硫化态镍钼催化材料，其特征在于所述材料比表面积在100～200m2/g，金属镍、钼均以硫化态存在，有机物的存在促进金属硫化物的均匀分散。9.一种如权利要求1～7任一项所述方法原位制备的一种高效非负载多孔硫化态镍钼催化材料，其特征在于，高效非负载多孔硫化态镍钼催化剂在油品精制反应的应用中，表现出高的脱硫率及直接脱硫路径比率。10.一种如权利要求1～7任一项所述方法原位制备的一种高效非负载多孔硫化态镍钼催化材料在油品加氢精制中的应用，所述油品包括含有噻吩、苯并噻吩二苯并噻吩或4,6二甲基二苯并噻吩的一种或几种含硫化合物。2CN113426463A说明书1/4页一种高效非负载多孔硫化态镍钼催化剂的原位制备及应用技术领域[0001]本发明涉及一种高效非负载多孔硫化态镍钼催化剂的原位制备方法及应用，属于钼基催化材料的合成及工业催化应用技术领域。背景技术[0002]负载型双金属催化剂由于优异的协同效应，在油品精制中占有重要地位。应用最广的是γ‑Al2O3负载镍(钴)钼催化剂(如ZepedaT.A,PawelecB,Obeso‑EstrellaR,etal.CompetitiveHDSandHDNreactionsoverNiMoS/HMS‑Alcatalysts:DiminishingoftheinhibitionofHDSreactionbysupportmodi