催化汽油加氢脱硫技术简介.doc

催化汽油加氢脱硫技术简介
摘要：本文介绍了国内外催化汽油加氢脱硫技术的工艺以及工业进展情况，并针对国内催化汽油的特点，对我国的加氢脱硫技术提出了建议。
关键词：催化汽油加氢脱硫工艺特点

TechnologyprogressofFCCgasolinehydrodesulphurization

Abstract:ThemainpurposeofthisarticleistointroducedifferenttechnologicalfeaturesofFCCgasolinehydrodesulphurizationtechnologybothathomeandabroad,andputforwardproposalfordomesticdevelopment.
Keywords:FCCgasoline;hydrodesulfurization;technologicalfeatures
汽油低硫化是一种发展趋势，限制硫含量是生产清洁燃料和控制汽油排放污染最有效的方法之一。目前我国成品汽油的主要调和组分有催化裂化汽油、催化重整汽油、烷基化汽油、异构化汽油等，其中的催化裂化汽油占我国成品汽油的80%以上，因此，如何有效地控制催化汽油的硫含量是控制成品汽油硫含量的关键。与国外汽油相比，我国的催化裂化汽油基本呈现两高两低的特点（高硫高烯烃，低芳烃低辛烷值），由于烯烃是辛烷值比较高的组分，因此如何在脱硫的同时尽量保持烯烃不被饱和，就成了催化汽油加氢脱硫的研究重点。以下便是对国内外的几家选择性加氢脱硫技术的简要介绍。
1．PrimeG+技术：
AXENS的Prime-G+是在Prime-G的基础上发展起来的，采用固定床双催化剂的加氢脱硫技术。该技术能够在保证脱硫的同时尽量减少烯烃的饱和。其工艺流程包括：全馏分选择性加氢（SHU）及分馏，重汽油选择性加氢脱硫（HDS）。在全馏分加氢过程中，发生以下反应：
●二烯烃的加氢
●反式烯烃异构为顺式烯烃
●轻硫醇及轻硫化物与烯烃发生硫醚化反应转化成较重的硫化物
在SHU过程中，硫醇、轻硫化物和二烯烃含量降低，但总硫量并不降低，仅把轻硫化物转化成重硫化物，无H2S生成，烯烃不被饱和，所以产品辛烷值不损失，SHU后经分馏可以生产低硫和无硫醇的轻石脑油，硫醚化生成的重质硫化物在分馏的时候留在重质汽油中[1]。
重质汽油去后续的选择性加氢（HDS）单元，该单元是在保证高的脱硫水平下控制烯烃饱和率尽量低。该工艺采用了两种催化剂，通过第一种催化剂完成了大部分的脱硫反应，由于催化剂的脱硫率高、选择性好，烯烃饱和量少；第二种催化剂只是降低硫醇含量而没有烯烃饱和，通过两种催化剂的作用，在脱硫的同时保证了辛烷值损失在可允许范围内。其示意流程图如下：
PrimeG+的特点是：催化裂化全馏分汽油，脱硫率可以达到98%，能够满足硫含量低于10ppm的超低硫规格。烯烃饱和少，汽油辛烷值损失小，液收率高，同步脱臭，不需要另外进行脱臭操作。该工艺目前在世界范围内应用最广。2008年奥运会之前，中石油大港石化分公司和锦西石化分公司就分别采用了一套PrimeG+技术。大港石化分公司加氢脱硫后的汽油硫含量小于25ppm，自2008年5月份投产以来，一直运行平稳，生产的国Ⅳ汽油为成功承办绿色奥运奠定了基础。
2．CDTECH技术
CDTECH技术是采用催化蒸馏来进行催化裂化汽油的脱硫。该工艺包括CDHydro/CDHDS两个部分[1]，催化裂化汽油全馏分进入催化裂化反应塔，同时引入氢气，塔内装有催化剂，进料中的二烯烃与硫醇发生硫醚化反应，生成较重的硫化物，从塔底排出，轻石脑油从塔顶排出，其双烯烃和硫醇含量均很低，可作为烷基化和醚化原料；含有硫化物的重汽油进入CDHD塔中部，塔内也装有催化剂，分为上下两个反应段进行脱硫反应，上部反应段烯烃浓度高，但反应条件温和、温度较低，在保证脱硫效果的前提下烯烃不易被饱和，避免了辛烷值下降；下部反应段硫浓度较高，反应温度也较高，使加氢脱硫的效果非常显著。含硫化合物在塔内转化为硫化氢和烃，脱硫率达到98%以上。其典型的示意流程图如下：
CDHydro/CDHDS是一种两段催化蒸馏对全馏分催化汽油进行深度脱硫（脱硫率³95%）、并最大限度减少辛烷值损失（抗爆指数损失小于1个单位）的组合工艺。操作条件温和，几乎没有裂解反应发生，汽油产品的辛烷值损失很小。两塔可实现热集成以降低能耗。氢气为重整氢时，不需要提纯。由于操作压力较低，可以不需要单独的新氢压缩机。催化蒸馏可有效地除去催化剂床层的污染物，使催化剂寿命明显提高，在催化剂不更换、不再生的情况下，CDHydro/CDHDS装置可连续操作6年（期望值8年、有的装置已连续运转11年）。目前已有21套CDHydro/CDHDS装置在运行、17套装置在建设中。
3．R