一种利用炼厂酸性气的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113527159A(43)申请公布日2021.10.22(21)申请号202010304563.5(22)申请日2020.04.17(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人关莉莉汪颖慕旭宏舒兴田(51)Int.Cl.C07C319/14(2006.01)C07C321/14(2006.01)权利要求书2页说明书10页(54)发明名称一种利用炼厂酸性气的方法(57)摘要一种利用炼厂酸性气的方法，包括将含有硫化氢的炼厂酸性气先与一种酸性介质接触后，再与甲醇在含有MFI结构分子筛的催化剂存在下在熔盐加热的反应器中接触得到含有二甲基硫醚的混合物的步骤，以及在甲醇转化率降低到条件1或二甲基硫醚选择性降低到条件2时，对通过熔盐的空气流进行降低流量的操作，直至甲醇转化率升高至满足条件3且二甲基硫醚选择性升高至满足条件4的步骤。该方法可解决炼厂酸性气过多的问题，具有运行成本低，可有效延长催化剂的单程使用寿命的特点。CN113527159ACN113527159A权利要求书1/2页1.一种利用炼厂酸性气的方法，其特征在于，该方法包括将含有硫化氢的炼厂酸性气先与一种酸性介质接触后，再与甲醇在含有MFI结构分子筛的催化剂存在下在熔盐加热的反应器中接触得到含有二甲基硫醚的混合物的步骤，以及在甲醇转化率降低到条件1或二甲基硫醚选择性降低到条件2时，对通过熔盐的空气流进行降低流量的操作，直至甲醇转化率升高至满足条件3且二甲基硫醚选择性升高至满足条件4的步骤，其中，所述含有硫化氢的炼厂酸性气与一种酸性介质是按100-3000L炼厂酸性气：1L酸性介质的比例进行接触；所述条件1：甲醇转化率C与初始甲醇转化率C0的比值C︰C0为0.85～0.95，所述条件2：二甲基硫醚选择性S与初始二甲基硫醚选择性S0的比值S︰S0为0.85～0.95，所述条件3：甲醇转化率C与初始甲醇转化率C0的比值C︰C0为0.9～1，所述条件4：二甲基硫醚选择性S与初始二甲基硫醚选择性S0的比值S︰S0为0.9～1；条件1所述的比值小于条件3所述的比值且二者比值差至少为0.01，条件2所述的比值小于条件4所述的比值且二者比值差至少为0.01。2.根据权利要求1的方法，其中，所述的炼厂酸性气为含有硫化氢的混合气体，混合气中还含有少量的氨气、甲烷、二氧化碳以及水蒸气，其中硫化氢的摩尔含量大于90％。3.根据权利要求1的方法，其中，所述的酸性介质选自硫酸、磷酸、磷酸氢二铵及磷酸二氢铵溶液中的一种或多种。4.根据权利要求3的方法，其中，所述的硫酸、磷酸、磷酸氢二铵及磷酸二氢铵溶液的浓度为1-4mol/L、优选浓度为2-3mol/L。5.根据权利要求1的方法，其中，以氧化物计，所述MFI结构分子筛的硅铝摩尔比为12-200，优选硅铝摩尔比为15-150，更优选硅铝摩尔比为20-70。6.根据权利要求1的方法，其中，以所述MFI结构的分子筛的总重量为基准，所述MFI结构的分子筛中Na2O的含量≤0.1重量％。7.根据权利要求1的方法，其中，以所述催化剂的总量为基准，所述MFI结构的分子筛的含量为20-100重量％。8.根据权利要求1的方法，其中，所述催化剂中还含有载体和粘结剂。9.根据权利要求8的方法，其中，所述载体选自氧化铝、硅胶、高岭土、膨润土、硅藻土、天然浮石和膨胀珍珠岩中的一种或多种；所述粘结剂选自拟薄水铝石、铝溶胶和硅溶胶中的一种或多种。10.根据权利要求1-9中任意一项的方法，还包括在反应前，将所述含有MFI结构分子筛的催化剂进行水蒸汽处理，水蒸汽处理的温度为150-500℃，水蒸汽处理的时间为1-15h，优选水蒸汽处理的温度为200-400℃，水蒸汽处理的时间为1-10h。11.根据权利要求1、5-7，10中任意一项的方法，其中，所述MFI结构的分子筛为HZSM-5分子筛。12.根据权利要求1的方法，当反应中二甲基硫醚选择性下降到85％以下时，更换所述的酸性介质。13.根据权利要求1的方法，其中，所述的含有硫化氢的炼厂酸性气与一种酸性介质接触是在吸收器中进行，所述的含有MFI结构分子筛的催化剂装填于固定床中。14.根据权利要求13的方法，其中，所述的吸收器为至少两个，它们经串联和/或并联使用。15.按照权利要求13的方法，其中，所述的吸收器为两个，它们串联和/或并联使用。2CN113527159A权利要求书2/2页16.根据权利要求13的方法，其中，所述的吸收器中安装有气体分布器，并有机械搅拌或磁力搅拌设施以搅动酸性介质。17.根据权利要求13的方法，其中，所述的吸收器为釜式。18.根据权利要求1的方