一种由硫酚与卤代芳烃合成硫醚的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113735748A(43)申请公布日2021.12.03(21)申请号202111147008.7B01J27/04(2006.01)(22)申请日2021.09.29(71)申请人福州大学地址350108福建省福州市闽侯县福州大学城乌龙江北大道2号福州大学(72)发明人李朝晖王星林刘胡润卿(74)专利代理机构福州元创专利商标代理有限公司35100代理人俞舟舟蔡学俊(51)Int.Cl.C07C319/14(2006.01)C07C321/30(2006.01)C07C323/20(2006.01)C07C323/37(2006.01)C07C323/09(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图2页(54)发明名称一种由硫酚与卤代芳烃合成硫醚的方法(57)摘要本发明公开了一种由硫酚与卤代芳烃合成硫醚的方法，属于有机化学及光催化领域。该方法以Pd/ZnIn2S4作为光催化剂，在可见光和碱性条件下，在N2气氛中通过硫酚与卤代芳烃反应生成硫醚，该方法简单易行，在室温下即可进行且产率良好，后处理过程中具有产物与催化剂易分离的特点。CN113735748ACN113735748A权利要求书1/1页1.一种由硫酚与卤代芳烃合成硫醚的方法，其特征在于：以Pd/ZnIn2S4作为光催化剂，在N2气氛、室温、可见光和碱性条件下，将硫酚与卤代芳烃溶于有机溶剂中反应生成硫醚。2.根据权利要求1所述的一种由硫酚与卤代芳烃合成硫醚的方法，其特征在于：所述的光催化剂为Pd/ZnIn2S4，是一种将Pd作为助催化剂负载在ZnIn2S4上的半导体光催化剂。3.根据权利要求2所述的一种由硫酚与卤代芳烃合成硫醚的方法，其特征在于：所述光催化剂的制备方法是先采用水热法合成ZnIn2S4，再通过光还原法将Pd(CH3CN)2Cl2作为Pd的前驱体负载在ZnIn2S4表面，进而合成半导体光催化剂Pd/ZnIn2S4。4.根据权利要求1所述的一种由硫酚与卤代芳烃合成硫醚的方法，其特征在于：所述硫酚包括对甲苯硫酚、对甲氧基苯硫酚、3‑甲氧基苯硫酚、对氨基苯硫酚、对氟苯硫酚。5.根据权利要求1所述的一种由硫酚与卤代芳烃合成硫醚的方法，其特征在于：所述卤代芳烃为3‑甲碘苯。6.根据权利要求1所述的一种由硫酚与卤代芳烃合成硫醚的方法，其特征在于：所述有机溶剂包括二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、四氢呋喃和乙腈中的一种。7.根据权利要求1所述的一种由硫酚与卤代芳烃合成硫醚的方法，其特征在于：所述有机溶剂为二甲基亚砜。8.根据权利要求1所述的一种由硫酚与卤代芳烃合成硫醚的方法，其特征在于：光照波长为450~465nm。2CN113735748A说明书1/4页一种由硫酚与卤代芳烃合成硫醚的方法技术领域[0001]本发明属于有机化学及光催化领域，具体涉及到一种由硫酚与卤代芳烃合成硫醚的方法。背景技术[0002]芳香族硫醚广泛存在于多种具有生物活性的天然产物和药物中，包括诺拉曲特，阿西替尼和奈非那韦等。此外，芳香族硫醚在药物开发，有机材料应用，和聚合物的制备中也颇有价值。因此，探究环境友好且经济适用的方法来合成硫醚具有重要意义，尤其对于小分子合成和材料应用领域而言。就传统方法而言，将过渡金属催化剂用于催化硫醇与芳基卤化物的交叉偶联反应，是实现C‑S键构筑合成硫醚的一种有效方法，其中以Pd作为催化剂进行的C‑S键偶联反应已经成为研究热点。目前，在已报道的大多数方法中需要用到强碱，特定的对空气敏感的配体，以及需要高温条件等等。因此寻找一种温和、简单、高效的催化体系来实现C‑S键的构筑用于硫醚的合成是十分有必要的。[0003]近年来，光催化有机反应因其绿色、高效、温和等特点在有机合成领域得到了广泛应用，其中包括形成C‑S键。在光催化合成硫醚的反应中，常用到的光催化剂是在可见光下有强吸收的贵金属Ru、Ir类配合物，如此一来，贵金属及其配体的较高合成成本限制了大规模的生产。发明内容[0004]本发明的目的在于提供一种由硫酚与卤代芳烃合成硫醚的新方法，以Pd/ZnIn2S4作为光催化剂，在可见光的条件下，在N2气氛中通过硫酚与卤代芳烃反应生成硫醚，方法简单易行，在室温下即可进行且产率良好，后处理过程中具有产物与催化剂易分离的特点。[0005]为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种由硫酚与卤代芳烃合成硫醚的方法：以Pd/ZnIn2S4作为光催化剂，在N2气氛、室温、可见光和碱性条件下，将硫酚与卤代芳烃溶于有机溶剂中反应生成硫醚。[0006]所述的光催化剂为Pd/ZnIn2S4，是一种将Pd作为助催化剂负载在ZnIn2S4上的半导体光催化剂。所述光催化剂的制备方法是先采用水热法合成ZnIn2S4，再通过光还原法将Pd(C