一种选择性加氢脱硫催化剂及其制备和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CN104437518A(43)申请公布日(43)申请公布日2015.03.25(21)申请号201310432504.6(22)申请日2013.09.22(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人褚阳李明丰孙淑玲刘锋李会峰习远兵(51)Int.Cl.B01J23/882(2006.01)B01J32/00(2006.01)B01J35/10(2006.01)C10G45/08(2006.01)权利要求书2页说明书12页(54)发明名称一种选择性加氢脱硫催化剂及其制备和应用(57)摘要一种选择性加氢脱硫催化剂及其制备和应用，该催化剂含有载体、负载在该载体上的至少一种选自第Ⅷ族的非贵金属组分、至少一种选自第VIB族的金属组分以及选自醇、有机酸和有机胺中一种或几种的有机物，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第Ⅷ族金属组分的质量分数为0.1-6%，第VIB族金属组分的质量分数为1-25重量%，所述有机物与第Ⅷ族金属组分的摩尔比为0.5-2.5，所述载体为一种双峰孔氧化铝，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.9-1.2毫升/克，比表面积为50-300米2/克，直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的55-80%，直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的10－35％。与现有技术相比，本发明提供的催化剂特别适合用于包括焦化汽油、催化裂化汽油的加氢精制过程。CN104437518ACN104437518A权利要求书1/2页1.一种选择性加氢脱硫催化剂，含有载体、负载在该载体上的至少一种选自第Ⅷ族的非贵金属组分、至少一种选自第VIB族的金属组分以及选自醇、有机酸和有机胺中一种或几种的有机物，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第Ⅷ族金属组分的质量分数为0.1-6%，第VIB族金属组分的质量分数为1-25重量%，所述有机物与第Ⅷ族金属组分的摩尔比为0.5-2.5，所述载体为一种双峰孔氧化铝，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.9-1.2毫升/克，比表面积为50-300米2/克，直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的55-80%，直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的10－35％。2.根据1所述的催化剂，其特征在于，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第Ⅷ族金属组分的质量分数为1-5%，第VIB族金属组分的质量分数为5-20%，有机物与第Ⅷ族金属组分的摩尔比为1-2。3.根据1所述的催化剂，其特征在于，所述载体的孔容为0.95-1.15毫升/克，比表面积为80-200米2/克，直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的60-75%，直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的15－30％。4.根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，所述醇选自乙二醇、丙三醇、分子量为200-1500聚乙二醇、二乙二醇、丁二醇中的一种或几种；所述有机酸选自乙酸、马来酸、草酸、氨基三乙酸、1，2-环己烷二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸中的一种或几种；所述有机胺选自乙二胺或EDTA及其铵盐。5.根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，所述Ⅷ族的非贵金属组分选自钴和/或镍，所述VIB族金属组分选自钼和/或钨。6.根据权利要求5所述的催化剂，其特征在于，所述Ⅷ族的非贵金属组分为钴，所述VIB族的金属组分为钼。7.一种选择性加氢脱硫催化剂的制备方法，包括如下步骤：（1）制备载体，包括将含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1和P1的改性物P2混合，之后成型、干燥并焙烧，所述P1和P2的重量混合比为20-95：5-80，P2的κ值为0至小于等于0.9，所述κ=DI2/DI1，DI1为含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1的酸胶溶指数，DI2为含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1的改性物P2的酸胶溶指数；（2）在步骤（1）得到的载体上引入至少一种选自Ⅷ族的非贵金属组分、至少一种选自VIB族的金属组分以及选自醇、有机酸和有机胺中一种或几种的有机物，之后干燥，以氧化物计并以所述催化剂为基准，各组分的用量使所述催化剂中第Ⅷ族金属组分的质量分数为0.1-6重量%，第VIB族金属组分的质量分数为1-25重量%，所述有机物与第Ⅷ族金属组分的摩尔比为0.5-2.5，其中，所述步骤（1）的干燥条件包括：温度为40-350℃，时间为1-24小时，焙烧条件包括：温度为大于500至小于等于1200℃，时间为1-8小时；所述步骤（2）的干燥条件包括：温度为100-210℃，时间为1-15小时；焙烧条件包括：温度为360-500℃，时间为1-10小时。8.根据7所述的方法，其特征在于，所述P1和P2的重量混合比为70-95：5-3