一种甲烷中甲硫醇气体标准物质的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113848286A(43)申请公布日2021.12.28(21)申请号202111111842.0G01N30/02(2006.01)(22)申请日2021.09.22G01N30/06(2006.01)(71)申请人山东非金属材料研究所地址250031山东省济南市天桥区田家庄东路3号(72)发明人张文申荀其宁许峰冯典英宋磊李胜凯侯倩倩刘霞张雨朱天一董雅卓(74)专利代理机构山东祺智知识产权代理有限公司37361代理人王增娣(51)Int.Cl.G01N33/00(2006.01)G01N33/22(2006.01)G01N1/38(2006.01)权利要求书1页说明书9页(54)发明名称一种甲烷中甲硫醇气体标准物质的制备方法(57)摘要本发明属于气体标准物质技术领域，具体涉及一种甲烷中甲硫醇气体标准物质的制备方法，将甲硫醇进行纯化处理，得到甲硫醇纯气；将稀释气甲烷进行脱硫处理获得高纯甲烷；称取甲硫醇纯气和高纯甲烷至气瓶，混匀后，静置12h～24h，获得中间气，中间气中甲硫醇的浓度(0.1～10)×10‑2mol/mol；称取中间气体和高纯甲烷至气瓶，混匀，即制备完成，甲烷中甲硫醇气体标准物质浓度为(1～100)×10‑6mol/mol。运用称量法配制的甲烷中甲硫醇气体标准物质，量值低，范围宽，填补了国内空白，解决了天然气中甲硫醇准确测量的问题。CN113848286ACN113848286A权利要求书1/1页1.一种甲烷中甲硫醇气体标准物质的制备方法，其特征在于，具体制备方法依次如下：(1)将甲硫醇进行纯化处理，经纯化后的甲硫醇纯气的纯度≥99.5％，不确定度≤0.5％；(2)将稀释气甲烷进行脱硫处理获得高纯甲烷，高纯甲烷中甲硫醇含量≤1×10‑9mol/mol，稀释气甲烷纯度≥99.999％；(3)中间气体制备，分别称取甲硫醇纯气和高纯甲烷至气瓶，混匀，静置12h～24h，获得中间气体，中间气体中甲硫醇的浓度(0.1～10)×10‑2mol/mol；(4)分别称取中间气体和高纯甲烷至气瓶，混匀，即制备完成，甲烷中甲硫醇气体标准物质浓度为(1～100)×10‑6mol/mol。2.根据权利要求1所述的一种甲烷中甲硫醇气体标准物质的制备方法，其特征在于，至少制备一次中间气体。3.根据权利要求1所述的一种甲烷中甲硫醇气体标准物质的制备方法，其特征在于，所述甲硫醇为甲硫醇钠与稀硫酸反应制得，其中所用甲硫醇钠为浓度≥20％的水溶液或纯度≥95％的固体。4.根据权利要求1所述的一种甲烷中甲硫醇气体标准物质的制备方法，其特征在于，步骤(1)中甲硫醇纯气的纯度由以下方式确定：采用气相色谱‑火焰光度检测器对甲硫醇纯气中硫化物进行定量分析；采用气相色谱‑氦离子放电检测器对甲硫醇纯气的无机气体杂质进行定量分析；采用气相色谱‑氢火焰离子化检测器对甲硫醇纯气中除硫化物以外的有机物进行定量分析，最后通过扣减杂质组分的浓度而获得甲硫醇纯气中主组分甲硫醇的摩尔分数。5.根据权利要求4所述的一种甲烷中甲硫醇气体标准物质的制备方法，其特征在于，步骤(1)甲硫醇中硫化物杂质为硫化氢、甲硫醚、二甲基二硫醚中一种或集中，甲硫醇中无机杂质为氢气、氧气、氮气、一氧化碳、二氧化碳中的一种或几种，甲硫醇中除硫化物以外的有机物杂质为总烃。6.根据权利要求1所述的一种甲烷中甲硫醇气体标准物质的制备方法，其特征在于，步骤(1)纯化处理为：通过5A分子筛、变色硅胶吸附去除甲硫醇中杂质。7.根据权利要求1所述的一种甲烷中甲硫醇气体标准物质的制备方法，其特征在于，步骤(2)将稀释气甲烷进行脱硫处理的方法为：依次通过水解剂、高效脱硫剂、5A分子筛及变色硅胶。8.根据权利要求1所述的一种甲烷中甲硫醇气体标准物质的制备方法，其特征在于，步骤(2)中高纯甲烷的浓度，采用下述方式确定：采用气相色谱‑火焰光度检测器对高纯甲烷中硫化物进行定量分析；采用气相色谱‑氦离子放电检测器对高纯甲烷中除硫化物之外的气体杂质进行定量分析；最后通过扣减杂质组分的浓度而获得高纯甲烷中主组分甲烷的摩尔分数。9.根据权利要求1所述的一种甲烷中甲硫醇气体标准物质的制备方法，其特征在于，在使用气瓶之前，先对气瓶进行洁净、干燥、预饱和处理和抽真空。10.根据权利要求1所述的一种甲烷中甲硫醇气体标准物质的制备方法，其特征在于，混匀采用机械滚动混匀法对甲硫醇和甲烷进行混匀，滚动时间为15min‑30min。2CN113848286A说明书1/9页一种甲烷中甲硫醇气体标准物质的制备方法技术领域[0001]本发明属于气体标准物质技术领域，具体涉及一种甲烷中甲硫醇气体标准物质的制备方法。背景技术[0002]天然气中的硫化物含量关系到管道安全，环保排放，世界