一种高盐废水分步分离结晶回收及资源化的方法及系统.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113860608A(43)申请公布日2021.12.31(21)申请号202010614316.5C01D3/14(2006.01)(22)申请日2020.06.30C01D3/24(2006.01)C01D3/04(2006.01)(71)申请人中冶长天国际工程有限责任公司C01C1/16(2006.01)地址410006湖南省长沙市岳麓区节庆路7C01C1/24(2006.01)号C01C1/248(2006.01)(72)发明人杨本涛魏进超彭杰梁明华C02F101/12(2006.01)李佳C02F101/14(2006.01)(74)专利代理机构北京卓恒知识产权代理事务所(特殊普通合伙)11394代理人徐楼卜婷(51)Int.Cl.C02F9/10(2006.01)C02F9/08(2006.01)C01D5/16(2006.01)C01D3/02(2006.01)权利要求书2页说明书10页附图3页(54)发明名称一种高盐废水分步分离结晶回收及资源化的方法及系统(57)摘要一种高盐废水分步分离结晶回收及资源化的方法及系统，该方法包括以下步骤：1)分离得到氟氯废水：采用纳滤的方式对高盐废水进行过滤处理，得到过滤出的氟氯废水，过滤剩余部分为含硫酸根的杂盐废水；2)分离得到氟化物结晶：提高氟氯废水中氯离子的浓度，氟离子结晶析出得到氟化物结晶，剩余高氯混合溶液；3)浓缩得到饱和含氯溶液：对高氯混合溶液进行过浓缩处理，得到饱和含氯溶液和氟氯混合物；4)获取氯化物结晶盐：将饱和含氯溶液结晶处理得到氯化物结晶盐。本申请提供的技术方案，能够减少沉淀剂的投入，操作简单；能够极大的提高针对高盐废水的氟氯分离的效果。CN113860608ACN113860608A权利要求书1/2页1.一种高盐废水分步分离结晶回收及资源化的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：1)分离得到氟氯废水：采用纳滤的方式对高盐废水进行过滤处理，得到过滤出的氟氯废水，过滤剩余部分为含硫酸根的杂盐废水；2)分离得到氟化物结晶：通过均质溶解池提高氟氯废水中氯离子的浓度，进行固液分离处理，氟离子结晶析出得到氟化物结晶，剩余高氯混合溶液；3)浓缩得到饱和含氯溶液：对高氯混合溶液进行过浓缩处理，然后进行固液分离处理，得到饱和含氯溶液和氟氯混合物；4)获取氯化物结晶盐：将饱和含氯溶液结晶处理得到氯化物结晶盐。2.根据权利要求1所述高盐废水分步分离结晶回收及资源化的方法，其特征在于，步骤2)中提高氟氯废水中氯离子的浓度具体为：将步骤3)中得到的氟氯混合物通入均质溶解池中，与步骤1)中的氟氯废水混合，如此循环；和/或将步骤4)中得到的氯化物结晶盐通入均质溶解池中，与步骤1)中的氟氯废水混合，如此循环。3.根据权利要求1或2所述高盐废水分步分离结晶回收及资源化的方法，其特征在于，步骤2)中提高氟氯废水中氯离子的浓度至高氟氯废水中氟离子的浓度CF1为：0＜CF1＜15g/L；和/或在步骤3)中，监测对高氯混合溶液进行过浓缩处理过程中，高氯混合溶液中氟离子的浓度CF2；当CF2＜0.1g/L时，浓缩处理完成；优选当CF2＜0.05g/L时，浓缩处理完成；更优选当CF2＜0.01g/L时，浓缩处理完成；和/或在步骤3)中，检测步骤2)得到的高氯混合溶液中氯离子的浓度，标记为CCl混，g/L；控制对高氯混合溶液进行过浓缩处理的体积倍数为X；其中：X为180/CCl混～360/CCl混，优选X为200/CCl混～340/CCl混，更优选X为210/CCl混～330/CCl混。4.根据权利要求1-3中任一项所述高盐废水分步分离结晶回收及资源化的方法，其特征在于，步骤3)中所述浓缩处理的具体方式为常压加热浓缩、减压蒸馏、加热蒸发、真空浓缩、冷冻浓缩、膜浓缩中的任一种或多种。5.根据权利要求1-4中任一项所述高盐废水分步分离结晶回收及资源化的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：5)分离得到硫酸盐：对步骤1)中得到的含硫酸根的杂盐废水进行冷冻结晶处理，然后进行固液分离处理，得到硫酸盐结晶和杂盐母液；6)将杂盐母液通入高盐废水中，循环处理。6.根据权利要求5所述高盐废水分步分离结晶回收及资源化的方法，其特征在于，步骤5)中冷冻结晶处理的温度T为-10℃～10℃；优选T为-5℃～5℃；更优选T为-5℃～0℃；对步骤1)中得到的含硫酸根的杂盐废水冷冻结晶至杂盐母液中硫酸根的浓度C硫酸根为：0＜C硫酸根＜8g/L，优选为C硫酸根为0＜C硫酸根＜7g/L，更优选为C硫酸根为0＜C硫酸根＜6g/L；和/或步骤2)、步骤3)和步骤5)中采用离心分离、重力沉降、过滤分离中的一种或多种方式进行固液分离；作为优选，步骤4)和步骤5)中的结晶处