一种高盐废水资源化回收方法及系统.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113860597A(43)申请公布日2021.12.31(21)申请号202010614339.6C01D3/02(2006.01)(22)申请日2020.06.30C01C1/16(2006.01)C01C1/24(2006.01)(71)申请人中冶长天国际工程有限责任公司C02F101/12(2006.01)地址410006湖南省长沙市岳麓区节庆路7C02F101/14(2006.01)号(72)发明人杨本涛廖继勇康建刚魏进超何凯琳戴波(74)专利代理机构北京卓恒知识产权代理事务所(特殊普通合伙)11394代理人徐楼卜婷(51)Int.Cl.C02F9/08(2006.01)C02F9/10(2006.01)C01D5/00(2006.01)C01D3/04(2006.01)权利要求书2页说明书10页附图3页(54)发明名称一种高盐废水资源化回收方法及系统(57)摘要一种高盐废水资源化回收方法，包括以下步骤：1)采用电吸附的方式将高盐废水中的氟离子和氯离子吸附到阳极吸附棒上，剩下以硫酸根为主的含硫酸根的杂盐废水，再将阳极吸附棒解吸得到氟氯废水；2)对氟氯废水加氯处理，提高氟氯废水中氯离子的浓度直至氯离子过饱和，氟离子和氯离子结晶析出得到氟氯混合物结晶，剩余饱和含氯溶液；3)将饱和含氯溶液结晶处理得到氯化物结晶盐；4)溶解氟氯混合物结晶得到含氟氯混合溶液，随着多次溶解和外加氟化物，并通过分离得到氟化物结晶。本申请提供的技术方案，能够减少了额外沉淀剂的投入，简化工艺流程，能够极大的提高针对高盐废水的氟氯分离的效果。CN113860597ACN113860597A权利要求书1/2页1.一种高盐废水资源化回收方法，其特征在于，包括以下步骤：1)分离得到氟氯废水：采用电吸附的方式对高盐废水进行处理，将高盐废水中的氟离子和氯离子吸附到电吸附装置的阳极吸附棒上，剩下以硫酸根为主的含硫酸根的杂盐废水，再将阳极吸附棒解吸得到氟氯废水；2)获取饱和含氯溶液：对氟氯废水加氯处理，提高氟氯废水中氯离子的浓度直至氯离子过饱和，废水中全部的氟离子和部分氯离子结晶析出得到氟氯混合物结晶，液相为饱和含氯溶液；3)获取氯化物结晶盐：将步骤2)得到的饱和含氯溶液经过结晶处理得到氯化物结晶盐；4)分离得到氟化物结晶：溶解步骤2)得到的氟氯混合物结晶得到含氯混合溶液，随着多次溶解和外加氟化物，并通过分离得到氟化物结晶。2.根据权利要求1所述高盐废水资源化回收方法，其特征在于，步骤4)中提高含氟氯混合溶液中氟离子的浓度直至氟离子过饱和具体为：向含氟氯混合溶液中加入可溶于水的氟盐，直至加入的氟盐不再溶解；作为优选，可溶于水的氟盐为步骤4)最终得到的氟化物结晶或外购的氟化物。3.根据权利要求1或2所述高盐废水资源化回收方法，其特征在于，步骤2)中提高氟氯废水中氯离子的浓度直至氯离子过饱和具体为：向氟氯废水中加入可溶于水的氯盐，直至满足加氯完成条件，则加氯处理完成；加氯完成条件为：通入的氯化物结晶盐不溶解；或监测氟氯废水的氟离子浓度CF，CF＜0.1g/L；优选CF＜0.05g/L；更优选CF＜0.01g/L；作为优选，可溶于水的氯盐为步骤3)最终得到的氯化物结晶盐。4.根据权利要求1-3中任一项所述高盐废水分步分离结晶回收及资源化的方法，其特征在于，步骤1)中所述阳极吸附棒可以为简单的石墨电极也可以为特殊材质的吸附电极；和/或步骤1)中电吸附时阳极、阴极材料之间所加电压为0.2～3.4V；优选为0.6～1.2V；阳极吸附棒解吸时，对电吸附后的阳极施加反向电压，反向电压为-1.2～-0.6V。5.根据权利要求1-4中任一项所述高盐废水资源化回收方法，其特征在于，该方法还包括以下步骤：5)步骤4)中氟离子结晶析出得到氟化物结晶后，液相为氟氯混合溶液；检测步骤4)最终得到的高氟氯混合溶液中氯离子的浓度CCl；当CCl＞80g/L，优选CCl＞95g/L，更优选CCl＞100g/L时，将高氟氯混合溶液通入步骤1)中的高盐废水或步骤2)中的氟氯废水中，反之将高氟氯混合溶液通入步骤4)作为溶解母液。6.根据权利要求1-5中任一项所述高盐废水资源化回收方法，其特征在于，该方法还包括以下步骤：6)分离得到硫酸盐：对步骤1)中得到的含硫酸根的杂盐废水进行浓缩处理，得到浓缩含硫酸根的杂盐废水，再对浓缩含硫酸根的杂盐废水进行结晶处理，得到硫酸盐结晶和杂盐母液；7)将杂盐母液通入浓缩含硫酸根的杂盐废水中。7.根据权利要求6所述高盐废水资源化回收方法，其特征在于，步骤2)、步骤4)和步骤6)中采用离心分离、重力沉降、过滤分离中的一种或多种方式进行固液分离；作为优选，步2CN113860597A权利要求书2/2页骤3