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透明导电薄膜

引言：透明导电薄膜作为一种具有低电阻和高透光率的薄膜材料。被应用于显示器、太阳能电池、抗静电涂层、带电防护膜等各种光电材料中。目前广泛研究和应用的透明导电薄膜主要为In2O3∶Sn(ITO)、Sb∶SnO2(ATO)和ZnO∶A1(ZAO)等无机氧化物透明导电薄膜。氧化物薄膜具有透光性好、电阻率低和化学稳定性较好等优点但是作为无机材料，氧化物薄膜的脆性大、韧性差、合成温度高、且和柔性衬底的结合性较差。这些缺点限制了它们的进一步应用。例如．可折叠显示屏上要求透明导电薄膜具有可弯曲性．飞机有机玻璃窗户表面用于加热除霜的薄膜必须与有机基底结合牢固等。

薄膜的组成,设备和制作工艺
首先在室温下将3-巯丙基三甲氧基硅烷（MPTMS)和醋酸以一定物质的量比混合．并搅拌5h后得到无机前驱体溶液。然后，用传统乳液聚合法制备得到十二烷基苯磺酸(DBSA)掺杂的导电聚苯胺。将一定量的导电聚苯胺溶于氯仿和间甲酚的混合溶剂中，并搅拌3h；然后混合聚苯胺溶液和无机前驱体溶液。搅拌并陈化6h后得到有机一无机杂化溶胶溶液实验中醋酸和MPTMS的物质的量比为0.1～1.0，定义为H1～H10：间甲酚与MPTMS的物质的量比为3～7，定义为M3～M7：聚苯胺和二氧化硅的质量比为15／85～50／50，定义为P15～P50。其中，溶胶溶液的浓度为0.5mol.L-1。
实验采用提拉法制备薄膜将用超声清洗并干燥的普通载玻片在杂化溶胶溶液中浸泡20s后匀速提拉．控制提拉速度为1mm.s-1。然后将沉积有薄膜的载玻片在80℃烘箱中干燥30min，并在室温中冷却后，重复浸渍提拉干燥过程，制备5层厚度的导电薄膜，最后在80℃烘箱中干燥。

薄膜分析方法、结果及性能
图1为3-巯丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)、十二烷基苯磺酸掺杂的聚苯胺(DBSA—PANI)和H4M5P30干凝胶样品的红外光谱图。在MPTMS的红外图谱中，2850和810cm一分别为硅氧烷的C，H和SiO，C振动吸收峰1084cm一为Si，O基团的吸收峰。在2566cm处的一个小吸收峰为MPTMS有机链中SH的吸收峰。同时在DBSA．PANI的红外谱图中，1575和l471cm一处的吸收峰分别对应聚苯胺中C=C吸收的醌式和苯式结构。为导电聚苯胺的特征吸收峰。此外l122、l327和l026em一处的吸收峰分别为N-Q=N、C—N和S=O吸收峰。当导电聚苯胺和无机前驱体反应杂化后．聚苯胺链中C=C吸收的醌式和苯式结构所对应的峰位移至1580和1454．1327cm一所对应的C．N双峰红移至1249
Cm．同时MPTMS中2566cm所对应的SH吸收峰消失．说明3一巯丙基三甲氧基硅烷中的SH基团已和聚苯胺中氨基基团形成键合．得到杂化结构。另外在杂化干凝胶的红外谱图中，1149和1031cm处出现了一个较大的双峰结构，主要为Si．0．Si结构的振动吸收峰此峰覆盖了聚苯胺的N=Q=N吸收峰原MPTMS在810cm处的SiO—C吸收峰消失。Si．0一si峰的出现和SiO．C峰的消失充分说明硅的网络结构的形成从红外谱图分析看出，用溶胶一凝胶法可以得到无机网络完整的PANI—SiO杂化材料。

图2为不同醋酸含量对杂化薄膜导电性的影响溶胶溶液中间甲酚和MPTMS的物质的量比为5，聚苯胺和二氧化硅的质量比为3／7．引入不同的醋酸量随着醋酸引入量的增加．薄膜的方块电阻先降低后增大．当醋酸和MPTMS的物质的量比为0．4时，方块电阻达到最低值，为3．26kn／口。在3．巯丙
基三甲氧基硅烷的水解缩聚过程中．醋酸既是反应剂也是催化剂随着醋酸含量的增加．MPTMS的水解缩聚速率加快但同时DBSA．PANI是以一定速率掺杂人无机基体中的只有当3．巯丙基三甲氧基硅烷的水解缩聚速率和DBSA．PANI的掺杂速率相匹配时．才能获得稳定的杂化溶液．以此得到性能优异的导电薄膜此外．过多的醋酸会引入较多的碳杂质碳杂质会阻碍DBSA．PANI导电链中电荷的传输．从而影响薄膜的导电性。因此当醋酸和MVFMS的物质的量比为0．4时．薄膜的方块电阻最低。

图3为DBSA—PANI溶于氯仿、氯仿和间甲酚的混合溶剂以及H4M5P30杂化溶胶溶液的紫外可见吸收光谱图掺杂态聚苯胺的3个特征峰可以明显被观察到其中位于最大波长处的峰为一7r极化子跃迁峰[211从图中可以看出．当只用氯仿溶解DBSA—PANI时．凡．7r吸收峰位于750nm．但是当DBSA—PANI溶于氯仿和间甲酚的混合溶剂中时，此峰位置红移至799nm处间甲酚是一种极性溶剂，它可以对DBSA．PANI进行二次掺杂[22-23]．促使聚苯胺链从卷曲状伸展成线状．从而减少了因苯环扭曲所造成的共轭缺陷．增长导电聚苯胺共轭链长度，提高聚苯胺导电性相对于用氯仿和间甲酚混合溶剂