一种1,2-环己二酮的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113912479A(43)申请公布日2022.01.11(21)申请号202111357227.8(22)申请日2021.11.16(71)申请人八叶草健康产业研究院（厦门）有限公司地址361021福建省厦门市集美区龙荷二里15号509室申请人华侨大学(72)发明人汤须崇赵应伟谢清萍曹丽平(74)专利代理机构北京高沃律师事务所11569代理人霍苗(51)Int.Cl.C07C45/42(2006.01)C07C49/403(2006.01)权利要求书1页说明书8页附图1页(54)发明名称一种1,2-环己二酮的制备方法(57)摘要本发明属于化学合成技术领域，尤其涉及一种1,2‑环己二酮的制备方法。本发明提供的制备方法，将环已酮、盐酸和亚硝酸异戊酯混合进行成肟反应，得到成肟反应液后，调节所述成肟反应液的pH值≥7后，将pH值≥7的成肟反应液、水溶性亚硝酸盐和硫酸混合进行氧化水解反应，得到所述1,2‑环己二酮，所述盐酸的质量百分比≥35％，所述硫酸的质量百分比≤30％。本发明提供的制备方法无需进行除醇和过滤得到中间体，直接调节成肟反应液的pH值≥7，与水溶性亚硝酸盐和硫酸混合进行氧化水解反应得到目标产物1,2‑环己二酮，本发明采用一锅法成功制备1,2‑环己二酮，步骤简单，且1,2‑环己二酮产率高，适用工业生产。CN113912479ACN113912479A权利要求书1/1页1.一种1,2‑环己二酮的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将环已酮、盐酸和亚硝酸异戊酯混合进行成肟反应，得到成肟反应液，调节所述成肟反应液的pH值≥7，将pH值≥7的成肟反应液、水溶性亚硝酸盐和硫酸混合进行氧化水解反应，得到所述1,2‑环己二酮，所述盐酸的质量百分比≥35％，所述硫酸的质量百分比≤30％。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述环已酮、盐酸中的HCl和亚硝酸异戊酯的摩尔比为1:(0.05～0.55):(0.8～3)。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述成肟反应的温度为‑5～0℃。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述调节所述成肟反应液的pH值≥7为调节所述成肟反应液的pH值为7～9。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述水溶性亚硝酸盐为碱金属亚硝酸盐，所述环已酮和水溶性亚硝酸盐的质量比为1:(1～1.2)。6.根据权利要求1或5所述的制备方法，其特征在于，所述水溶性亚硝酸盐和硫酸中的H2SO4的摩尔比为1:(1～3)。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氧化水解反应的温度为40～60℃。8.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述环已酮、盐酸和亚硝酸异戊酯混合为：将所述盐酸滴加至所述环己酮中，得到环己酮酸溶液，将所述亚硝酸异戊酯滴加至所述环己酮酸溶液中，所述盐酸和亚硝酸异戊酯滴加的速度独立地为25～40mL/min。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述pH值≥7的成肟反应液、水溶性亚硝酸盐和硫酸的混合为：将所述pH值≥7的成肟反应液和水溶性亚硝酸盐混合得到混合溶液，将所述硫酸滴加至所述混合溶液中，所述硫酸的滴加速度为35～50mL/min，所述硫酸的滴加时，所述混合溶液的温度为‑5～0℃。10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氧化水解反应得到氧化水解反应液，所述氧化水解反应后还包括：将所述氧化水解反应液依次进行洗涤、有机溶剂萃取、有机相干燥和除溶剂，得到所述1,2‑环己二酮。2CN113912479A说明书1/8页一种1,2‑环己二酮的制备方法技术领域[0001]本发明属于化学合成技术领域，尤其涉及一种1,2‑环己二酮的制备方法。背景技术[0002]1,2‑环己二酮是一种具有焦甜香气的化工原料，不仅可以用于香料的合成，还可以作为一些杂环化合物合成的中间体。[0003]环己酮氧化法是制备1,2‑环己二酮的经典方法，也是现在唯一能用于工业生产的方法。该方法使用当量级的二氧化硒为氧化剂，收率通常在30～50％之间。由于二氧化硒价格较贵，所以用此方法生产的1,2‑环己二酮成本昂贵，超过2000元/公斤；而且二氧化硒具有和砒霜相当的毒性，反应后产生的硒残渣难以处理，会造成严重环境污染。[0004]中国专利CN103965030A公开了一种邻位环二酮的制备方法，以环酮为起始原料，用亚硝酸酯进行亚消化，过滤得到中间体环酮肟后，再将中间体环酮肟经水解得到目标产物。该方法将中间体环酮肟从亚硝化反应体系中过滤后在进行水解，操作步骤复杂，不适合大规模生产。发明内容[0005]有鉴于此，本发明提供了一种1,2‑环己二酮的制备方法，本发明提供的制备方法采用一锅法制备1,2‑环己二酮，步骤