固体酸催化剂及其制备方法和烷基化反应的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114054070A(43)申请公布日2022.02.18(21)申请号202010759408.2B01J29/18(2006.01)(22)申请日2020.07.31B01J37/30(2006.01)B01J37/00(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司C07C2/62(2006.01)地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街C07C9/16(2006.01)22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人李永祥周顺利张成喜罗一斌舒兴田(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人刘国平顾映芬(51)Int.Cl.B01J29/08(2006.01)B01J29/70(2006.01)权利要求书2页说明书13页(54)发明名称固体酸催化剂及其制备方法和烷基化反应的方法(57)摘要本发明涉及催化剂领域，公开了一种固体酸催化剂及其制备方法和烷基化反应的方法，该方法包括：(1)将钠型分子筛与氧化铝或其前驱体、其他耐热无机氧化物或其前驱体、酸液、助剂、水混合成型，然后经干燥和焙烧，得到焙烧产物；(2)将所述焙烧产物进行铵交换。本发明提供的催化剂在烷基化反应中，能够获得催化剂周期寿命长，目标产物选择性高的效果；且本发明提供的制备方法，减少一次高温焙烧过程，工艺流程简单。CN114054070ACN114054070A权利要求书1/2页1.一种固体酸催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括：(1)将钠型分子筛与氧化铝或其前驱体、其他耐热无机氧化物或其前驱体、酸液、助剂、水混合成型，然后经干燥和焙烧，得到焙烧产物；(2)将所述焙烧产物进行铵交换。2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，钠型分子筛的用量与氧化铝或其前驱体和其他耐热无机氧化物或其前驱体的总用量使得以干基重量计，催化剂中钠型分子筛与氧化铝和其他耐热无机氧化物的重量比为99：1-20：80，优选为90：10-50：50。3.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，氧化铝或其前驱体与其他耐热无机氧化物或其前驱体的用量使得以干基重量计，催化剂中氧化铝与其他耐热无机氧化物的重量比为99：1-20：80，优选为99：1-25：75。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(1)中，所述钠型分子筛的硅铝摩尔比为1-1000，优选为1.1-100；平均粒径为0.01-50μm，优选为0.1-40μm。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，步骤(1)中，氧化铝为拟薄水铝石；优选地，其他耐热无机氧化物选自第IVB族和第IVA族中至少一种元素的氧化物。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，步骤(1)中，所述焙烧的条件包括：焙烧温度为400-650℃，焙烧时间为0.5-12h。7.权利要求1-6中任意一项所述的制备方法制得的固体酸催化剂。8.一种固体酸催化剂，其特征在于，该催化剂包括分子筛和粘结剂，以所述催化剂的干基重量为基准，所述分子筛的含量为20-99wt％，所述粘结剂的含量为1-80wt％；所述粘结剂包括氧化铝和其他耐热无机氧化物，以所述粘结剂的干基重量为基准，氧化铝的含量为20-99wt％，其他耐热无机氧化物的含量为1-80wt％；所述催化剂的晶胞常数与分子筛的晶胞常数相比，收缩幅度不超过0.4％；所述催化剂的总酸量与分子筛的总酸量相比，提高50％以上。9.一种固体酸催化剂，其特征在于，该催化剂包括分子筛和粘结剂，以所述催化剂的干基重量为基准，所述分子筛的含量为20-99wt％，所述粘结剂的含量为1-80wt％；所述粘结剂包括氧化铝和其他耐热无机氧化物，以所述粘结剂的干基重量为基准，氧化铝的含量为20-99wt％，其他耐热无机氧化物的含量为1-80wt％；并且所述分子筛为Y型分子筛，所述催化剂的晶胞常数为2.45-2.466nm，总酸量大于2054μmol/g；或者所述分子筛为X型分子筛，所述催化剂的晶胞常数为2.475-2.485nm，总酸量大于2679μmol/g；或者所述分子筛为β型分子筛，所述催化剂的晶胞常数为1.257-1.262nm，总酸量大于1895μmol/g；或者所述分子筛为丝光沸石型分子筛，所述催化剂的晶胞常数为1.811-1.818nm，总酸量大于1392μmol/g。10.根据权利要求8或9所述的催化剂，其中，以所述催化剂的干基重量为基准，所述分子筛的含量为50-90wt％，所述粘结剂的含量为10-50wt％；以所述粘结剂的干基重量为基准，氧化铝的含量为25-99wt％，其他耐热无机氧化物的含量为1-75wt％。11.一种烷基化反应的方法，该方法包括在烷基化反应条件下，在催化剂