一种量子点荧光编码微球及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114163584A(43)申请公布日2022.03.11(21)申请号202111682552.1C08F2/26(2006.01)(22)申请日2021.12.30C09K11/02(2006.01)(71)申请人广东粤港澳大湾区国家纳米科技创新研究院地址510000广东省广州市黄埔区开源大道136号D栋201室(72)发明人朱小波(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227代理人吴晓静(51)Int.Cl.C08F285/00(2006.01)C08F212/08(2006.01)C08F212/36(2006.01)C08F220/06(2006.01)权利要求书2页说明书10页附图5页(54)发明名称一种量子点荧光编码微球及其制备方法(57)摘要本发明提供了一种量子点荧光编码微球，包括聚合物微球，结合在聚合物微球表面的量子点层，以及包覆在所述量子点层表面的功能层；所述聚合物微球表面含有乙烯基配体，所述乙烯基配体包括烯酸类化合物、丙烯酸聚醚磷酸酯、丙烯酸聚醚二羧酸酯、甲基丙烯酸聚醚磷酸酯和甲基丙烯酸聚醚二羧酸酯中的一种或几种；所述量子点层中的量子点与聚合物微球表面的乙烯基配体配位结合。本发明将量子点通过配体交换，接枝在交联的聚合物微球表面，通过控制微球表面的配体数量，能够定量控制微球表面结合的量子点的数目，从而实现量子点的定量调控，实现精确的荧光编码，提高有效编码的数量。本发明还提供了一种量子点荧光编码微球的制备方法。CN114163584ACN114163584A权利要求书1/2页1.一种量子点荧光编码微球，包括聚合物微球，结合在聚合物微球表面的量子点层，以及包覆在所述量子点层表面的功能层；所述聚合物微球表面含有乙烯基配体，所述乙烯基配体包括烯酸类化合物、丙烯酸聚醚磷酸酯、丙烯酸聚醚二羧酸酯、甲基丙烯酸聚醚磷酸酯和甲基丙烯酸聚醚二羧酸酯中的一种或几种；所述量子点层中的量子点与聚合物微球表面的乙烯基配体配位结合。2.根据权利要求1所述的量子点荧光编码微球，其特征在于，所述量子点表面的配体为乙烯基配体；所述量子点表面的乙烯基配体包括烯酸类化合物、丙烯酸聚醚磷酸酯、丙烯酸聚醚二羧酸酯、甲基丙烯酸聚醚磷酸酯和甲基丙烯酸聚醚二羧酸酯中的一种或几种。3.根据权利要求2所述的量子点荧光编码微球，其特征在于，所述聚合物微球的交联度为10～70％。4.如权利要求1所述的量子点荧光编码微球的制备方法，包括以下步骤：A)将第一油溶性单体、分散剂、第一交联剂和第一引发剂在有机溶剂中溶解，进行聚合，然后加入乙烯基配体，继续反应，得到表面含有乙烯基配体的交联聚合物微球；B)将表面含有乙烯基配体的交联聚合物微球和量子点在非极性有机溶剂中分散，进行配体交换，得到结合有量子点的微球；C)将所述结合有量子点的微球、第二油溶性单体、第二交联剂和第二引发剂混合，进行聚合，然后加入表面修饰剂，继续反应，然后经分离纯化得到量子点荧光编码微球。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述第一油溶性单体包括苯乙烯和/或丙烯酸酯类化合物；所述分散剂包括聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇和聚乙烯醇的一种或几种；所述第一交联剂包括二乙烯基苯和/或丙烯酸醇酯类化合物；所述第一引发剂包括过氧化物引发剂、阴离子聚合引发剂和偶氮类引发剂中的一种或几种；所述乙烯基配体的质量为所述油溶性单体和交联剂总质量的5～10％。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤A)中聚合反应的温度为50～90℃；反应15～18小时之后加入乙烯基配体，继续反应15～18小时。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述量子点的质量为所述表面含有乙烯基配体的交联聚合物微球质量的0.5～5％；所述非极性有机溶剂包括氯仿、甲苯、烷烃、苯乙烯、二乙烯基苯和丙烯酸酯类化合物中的一种或几种。8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述第二油溶性单体包括苯乙烯和/或丙烯酸酯类化合物；所述第二交联剂包括二乙烯基苯和/或丙烯酸醇酯类化合物；所述第二引发剂包括过氧化物引发剂、阴离子聚合引发剂和偶氮类引发剂中的一种或几种；所述表面修饰剂包括乙烯基单体和其对应的盐、氨基酸和其对应的盐、巯基酸和其对应的盐、巯基胺、二胺和二酰肼中的一种或几种。2CN114163584A权利要求书2/2页9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述步骤C)中聚合反应的温度为50～90℃；反应15～18小时之后加入表面修饰剂，继续反应5～10小时。10.根据权利要求4～9任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤C)中的分离纯化具体为：将反应后的体系离心浓缩，分散在蔗糖溶液中，离心收集底部沉积的微球，重复2～3次，得到量子点荧光