一种烯烃脱氧剂及其制备方法和应用以及烯烃脱氧方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN102850162102850162B(45)授权公告日2014.11.05(21)申请号201110184568.XCN1955150A,2007.05.02,权利要求1-3.CN101328104A,2008.12.24,实施例1-3.(22)申请日2011.06.29JP0687766A,1994.03.29,全文.(73)专利权人中国石油化工股份有限公司EP1609842A1,2005.12.28,全文.地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街CN1785477A,2006.06.14,全文.22号吕顺丰等.MnO-Ag/CaAl2O4乙烯脱氧剂性专利权人中国石油化工股份有限公司北京能.《化工进展》.2008,第27卷(第9期),第化工研究院1442-1445页.(72)发明人吕顺丰刘博黄凤兴秦燕璜薛屏等.纳米TiO2负载CuMnOx对二甲李彤王世亮吴秀香苯完全燃烧的催化性能研究.《环境污染与防(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限治》.2008,第30卷(第7期),第12-15页.公司11283审查员赵愈林代理人陈小莲王凤桐(51)Int.Cl.C07C7/148(2006.01)C07C11/04(2006.01)C07C11/06(2006.01)(56)对比文件CN101165030A,2008.04.23,实施例1-2.权利要求书2页权利要求书2页说明书9页说明书9页(54)发明名称一种烯烃脱氧剂及其制备方法和应用以及烯烃脱氧方法(57)摘要本发明公开了一种烯烃脱氧剂的制备方法，所述方法包括以下步骤：(1)将锰源、改性的纳米级TiO2和粘合剂混合均匀；(2)与银的化合物的水溶液捏合、成型，分别以Mn3O4、改性的纳米级TiO2、粘合剂和Ag2O计，基于100重量份的锰源，改性的纳米级TiO2为58-100重量份，粘合剂为1.5-25重量份，银的化合物的水溶液为8-35重量份；(3)老化，然后干燥；(4)焙烧。本发明还公开了由以上方法制备的烯烃脱氧剂及其应用以及烯烃脱氧方法。本发明的烯烃脱氧剂室温下的脱氧容量高，可达28.5ml/g，机械抗压碎强度高，可达88牛顿/cm；脱氧深度小于0.01ppm；还原温度低，可广泛应用于工业生产。CN102850162BCN102856BCN102850162B权利要求书1/2页1.一种烯烃脱氧剂的制备方法，所述方法包括以下步骤：(1)将锰源和碱金属氧化物改性的纳米级TiO2和粘合剂混合均匀得到混合物，分别以Mn3O4、改性的纳米级TiO2和粘合剂计，基于100重量份的锰源，改性的纳米级TiO2的用量为58-100重量份，粘合剂为1.5-25重量份，所述锰源为Mn3O4和/或焙烧后能够得到Mn3O4的锰的化合物；(2)将步骤(1)得到的混合物与银的化合物的水溶液等体积浸渍，然后捏合、成型，分别以Mn3O4和Ag2O计，基于100重量份的锰源，银的化合物的水溶液为8-35重量份，所述银的化合物为焙烧后能够分解得到Ag2O的水溶性的银的化合物；(3)将步骤(2)成型的产物进行老化处理，然后将老化处理后的固体进行干燥；(4)将步骤(3)干燥后的产物进行焙烧；其中，所述步骤(3)中的老化处理为将步骤(2)成型的产物进行密闭放置；所述改性2的纳米级TiO2的平均粒径为5-50nm，所述改性的纳米级TiO2的比表面积为30-200m/g；所述改性的纳米级TiO2含有TiO2和碱金属氧化物，所述改性的纳米级TiO2中碱金属氧化物的质量百分含量为0.1-5％，TiO2的含量为95-99.9％，所述碱金属氧化物为氧化钠、氧化钾和氧化锂中的一种或多种；所述锰源的平均粒径为20-70μm；所述粘合剂的平均粒径为20-70μm，所述粘合剂为水泥和/或水玻璃。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述改性的纳米级TiO2的平均粒径为5-20nm。3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述改性的纳米级TiO2的比表面积为100-200m2/g。4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述改性的纳米级TiO2为改性的纳米级锐钛矿型TiO2。5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述锰的化合物为选自由碳酸锰、醋酸锰、甲酸锰、草酸锰、乙酰丙酮锰、磷酸锰、氯化锰、硝酸锰、二氧化锰、硫酸锰和氢氧化锰组成的组中的至少一种。6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述锰的化合物为选自由碳酸锰、草酸锰、醋酸锰和甲酸锰组成的组中的至少一种。7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述锰的化合物为碳酸锰。8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述锰源的平均粒径为20-45μm。9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述粘合剂的平均粒径为20-4