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甲醇制汽油工业技术方案 1、甲醇制汽油工艺比选 a)经典的固定床工艺-Mobil法工艺 甲醇汽油是由10%~25%的甲醇与其他化工原料、添加剂合成的型车用燃料, 但可到达90#~97#国标汽油的性能和指标。MTG固定床工艺流程示于图1。 图l经典的固定床法MTG工艺流程图 原料甲醇经预热器、蒸发器及过热器后,进入脱水反响器,在Cu/A1O催 23 化剂上甲醇脱水生成二甲醚。从脱水反响器出来未反响的甲醇、二甲醚、水, 与来自汽油分别塔的压缩循环气混合后,进入转化反响器,通过ZSM-5催化剂转 化为烃。出转化反响器的气体,一局部预热原料甲醇,一局部与循环气换热,然 后去汽油分别塔,分别出液态烃、气态烃和水。循环气与出脱水反响器的气体之 比是9:1,掌握温度可以增加汽油的收率。 当反响产物中能测定出甲醇时,说明催化剂已经结炭,活性达不到要求。这 时,反响器内的催化剂需要再生,实行的方法是用空气与氮的混合气燃烧除去催化 剂外表的焦炭。工业化的流程中并联设置四台转化反响器,三台运转,一台再生 催化剂。 操作条件和产品收率列于表1。生成物中C和C极少,同时副产少量的C 123 和C,80%左右的是C+。烃类产物中85%为汽油,其辛烷值(争论法)高达93; 45 其他是液化石油气和少量的燃料气。固定床法的优点是转化率比较高。 表1MTG法固定床、流化床的工艺条件和产品收率 工程固定床流化床 工艺条件 甲醇/水进料〔质量比〕83/1783/17 脱水反响器入口温度/°C316 脱水反响器出口温度/°C404 转化反响器入口温度/°C360413 转化反响器出口温度/°C415413 压力/kpa2170275 进料循环比9.0 空速/h-12.01.0 收率〔甲醇进料〕% 甲醇+乙醚0.00.2 烃类43.443.5 水56.056.0 CO+CO0.40.1 2 焦及其他0.20.2 小计100.0100.0 烃类产品〔质量分率〕% 轻质气1.45.6 丙烷5.55.9 丙烯0.25.0 异丁烷8.614.5 正丁烷3.31.7 丁烯1.17.3 C+汽油79.960.0 5 小计100.0100.0 产品〔质量分率〕% 汽油〔雷德累得蒸汽压62kpa〕85.088.0 液态石油气13.66.4 燃料气1.45.6 小计100.0100.0 汽油辛烷值〔争论〕9397 b)流化床URBK-Mobil工艺 〔1〕工艺过程 西德的URBK(联合褐煤)公司、伍德公司和美国Mobil公司,在原Mobil法 固定床反响工艺的根底上,开发流化床工艺。使用的也是Mobil的ZSM-5催化 剂。 该技术获得了西德政府的资助。1980年至1981年做冷模试验,1982年在 Wesseling的UK公司联合石油化工厂建成20t/d的中试示范厂,其工艺流程见 图2。 图2流化床法MTC工艺流程示意图 主要装置有流化床反响器、再生塔和外冷却器。流化床反响器包括一个浓相段, 其下部为稀相提升管。原料甲醇和水按肯定比例混合并汽化,过热到177℃后进入 流化床反响器。流化床反响器顶部出来的反响产物除去夹带的催化剂后进展冷却, 分别为水、稳定的汽油和轻组分。流化床中的反响是急剧的放热反响,承受外部 冷却器移走热量。为了掌握催化剂外表积炭,将一局部催化剂循环至再生塔。 1983年,他们又改造了反响器,将原先在外部冷却催化剂改为在反响器内 部加一个冷却器。 流化床工艺操作条件和产品收率列于表1。MTG流化床法每生产1kg汽油 约需2.5kg甲醇。MTG流化床工艺具有下述特点: ①汽油收率比固定床法略高: ②操作中易移去反响热,可将反响热用来生产高压蒸汽; ③循环量比固定床大大降低。 中试装置流化床的尺寸为φ600x20230mm。甲醇经加热汽化后由反响器底部 进入,每小时加料700~950kg,反响器压力0.27~035MPa,反响温度为400~ 415°C,原料甲醇含水量可到达20%。每吨精甲醇可以生产438kg碳氢化合物, 其中燃料气含量为5.6%,LPG为6.4%;汽油为88%。汽油中烷烃占56%,烯烃 7%,芳烃33%,石脑油4%,辛烷值为96.8〔RON〕。 由于不断参加颖催化剂步使反响器内的催化剂性能根本保持稳定,从而可保 证生产操作和产品质量的稳定,这是格外有利的。 这项试验在1984年完毕。1982年12月到1983年9月,有效操作时间4148h, 甲醇投料量3110t,生产液体燃料1100t,其中汽油为840t,最长的一次运转时 间为600h。完成中试以后,由于当时德国的甲醇本钱高,在西欧无法与炼油厂 竞争,故而没有做工业化设计。 关于甲醇制汽油的经济分析,依据一个4000~5000MW的装置来计算,汽油