苯甲酰氯的合成方法总结.pdf

苯甲酰氯1、苯甲酰氯的化学性质苯甲酰氯较脂肪族酰氯稳定。含有较活泼的氯，其化学活泼性很强，主要作苯甲酰化试剂。1.1水解作用：用沸水和碱类易使苯甲酰氯水解，用冷水缓慢的水解，水解产物为苯甲酸或苯甲酸酐，常用此反应制备不含对氯苯甲酸杂质的高纯苯甲酸。++HClCOClH2OCOOH+2HCl2COCl+H2OCOOOC1.2胺化反应：苯甲酰氯与含活泼氢的胺类物质反应，苯甲酰基可将氢置换掉（Schotten-Baumamn反应）+RNH+NaClCOCl2NaOHCONHR++H2O1.3还原反应：苯甲酰氯加入钯催化剂加氢生成苯甲醛+COClH2CHO+HCl1.4酯化反应：苯甲酰氯和含活泼氢的醇反应，苯甲酰基置换氢成酯。+COCl+ROH+NaOHCOOR+NaClH2O1.5缩合反应：苯甲酰氯加入三氯化铝与等摩尔芳烃类作用，可产生缩合反应，生成二苯基酮。这是Friedel-Crafts反应，利用此反应工业上合成二苯甲酮及其系列衍生物。AlCl+COCl+3COHCl1.6过氧化反应：苯甲酰氯在0℃下与过氧化钠作用，生成过氧化苯甲酰。++2NaCl2COClNa2O2COOOOC1.7氯化反应：苯甲酰氯与五氯化磷反应生成苯次甲基三氯。+PCl+COCl5CCl3POCl31.8成盐反应：苯甲酰氯与氢氧化钠作用生成苯甲酸钠。+2NaOH++COClCOONaNaClH2O2、苯甲酰氯的合成路线苯甲酰氯合成路线按原料划分，有以下几种2.1苯甲酸与五氯化磷或亚硫酰氯（氯化亚砜等）反应：+PCl+HClCOOH5COClPOCl3++SOCl++HClCOOH2COClSO22.2苯甲酸与光气反应：++COOHCOCl2COClCO2+HCl2.3苄川三氯在氯化锌或三氯化铝、三氯化铁催化下水解：+HO+2HClCCl32COCl2.4苄川三氯与苯甲酸和醋酸共热：+COOH2HClCCl3COCl++CCl+COClCHCOCl+HCl3CH3COOH32.5苯甲醛与四氯化碳相互作用：++CHClCHOCCl4COCl32.6苯甲醛与氯气反应++HClCHOCl2COCl2.7苯甲醇于130～200℃被氯化生成苯甲酰氯：+2ClCOCl+3HClCH2OH23、生产方法3.1实验室制法3.1.1苯甲酸与五氯化磷或四氯化硅反应将苯甲酸混入苯中加热至50℃，滴加四氯化硅，于50℃保温至氯化氢不在逸出，将反应混合物分馏，得到回收溶剂和苯甲酰氯。粗品可在溶到苯中用碳酸氢钠的水溶液洗涤，再次分馏的成品。3.1.2苄川三氯与苯甲酸共热法苄川三氯加入催化剂三氯化铁与苯甲酸相互作用，可以制得苯甲酰氯。实例：将69.5g苄川三氯、44.1g苯甲酸和0.23g三氯化铁的混合物，在搅拌下温度65～110℃加热1h，析出12.5g（96%）氯化氢。反应产物真空蒸馏，得到95g苯甲酰氯，收率95%。3.2工业生产方法3.2.1苯甲酸与光气反应3.2.2苄川三氯水解法4、苯甲酰氯深加工4.1过氧化苯甲酰（BPO）4.2叔丁基过苯甲酸酯（TPB）由苯甲酰氯与过氧化叔丁基缩合而得，作为引发剂、固化剂使用4.3二硫化2，2′-二苯甲酰胺基二苯由双（邻氨基苯基）二硫化物与苯甲酰氯而得，用于天然橡胶或二烯类合成橡胶的塑解剂。4.4对，对′-二苯甲酰醌二肟4.5过氧苯甲酸4.6马尿酸由苯甲酰氯和氨基乙酸在氢氧化钠溶液中合成苯酰氨基乙酸钠，然后用盐酸酸化制得。药物中间体4.72-氨基-5氯二苯甲酮由对氯苯胺与苯甲酰氯催化得到，生产安定药物用4.8二苯甲酮（苯甲酰氯与苯在三氯化铝催化作用下生成）4.9苄川三氯和苯甲酸制苯甲酰氯过程C+ClCCl32-+Cl一-FeCl+Cl-二3FeCl4COOHCOOFeCl3-三+FeCl4+HClFeClCOOFeCl3+ClCOO3CCl2+CCl2+四ClCOOFeCl3COCl++FeClCCl2COCl3+五COClC+OClFeCl3+FeCl3六三氯苄中第一个氯很活泼，容易脱去。路易斯酸三氯化铁能接受氯离子上的电子形成负电荷的质子，同时使苯甲酸转变成活泼的亲点质子点。这时由于温度的上升，反应加剧，三氯苄上的第二个比较活泼的氯也脱落下来与亲点质子成键，形成配合物，并很快生成2mol终产物苯甲酰氯。选用三氯化铁作催化剂，是因为苯甲酸在较强的路易斯酸催化下易生成酰正离子，并且它们可以增加羰基碳原子的正电性。上述中一、二、五、六反应速度非常迅速，三、四是反应的主体，它们反应的速度快慢直接影响到反应时间的长短。苯甲酸与三氯苄在三氯化铁的催化下制得苯甲酰氯方法：当三氯苄与苯甲酸的摩尔比为1:1,催化剂的用量为0.25%时，在110℃下反应1h，苯甲酰氯收率为94%。工艺简单