一种合成氰氟草酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107686454A(43)申请公布日2018.02.13(21)申请号201710788145.6(22)申请日2017.08.23(71)申请人连云港世杰农化有限公司地址222000江苏省连云港市灌南县连云港化工产业园区纬一路(72)发明人不公告发明人(51)Int.Cl.C07C253/30(2006.01)C07C255/54(2006.01)权利要求书2页说明书4页附图2页(54)发明名称一种合成氰氟草酯的方法(57)摘要本发明公开了一种合成氰氟草酯的方法，以R-2-(4-羟基苯氧基)丙酸和3，4-二氯苯腈为原料经过成盐、醚化、中和、酯化、氟化反应以及后处理得到氰氟草酯。本发明的合成方法，以3，4-二氯苯腈为原料，大大降低了原料成本，反应路线简单，不需要经过酰氯化反应，降低了对设备的要求，操作简便，且溶剂和催化剂均可回收套用，三废排放量少，反应条件温和，有利于推广至工业化生产。CN107686454ACN107686454A权利要求书1/2页1.一种合成氰氟草酯的方法，其特征在于：以R-2-(4-羟基苯氧基)丙酸和3，4-二氯苯腈为原料经过成盐、醚化、中和、酯化、氟化反应以及后处理得到氰氟草酯。2.根据权利要求1所述的氰氟草酯的合成方法，其特征在于：合成方法包括以下步骤：(1)成盐反应向反应釜中投入定量的溶剂DMF，加入一定量的R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸；常温搅拌0.5小时，后缓慢加入一定量的碳酸钠，反应过程中有二氧化碳气体产生，结束后升温至100～110℃保温1小时，得到中间体1的混合液待下一步反应。其中，所述中间体1为C9H8Na2O4，产物为C9H8Na2O4、二氧化碳CO2和水H2O；C9H8Na2O4、二氧化碳CO2和水H2O的质量比为226∶44∶18。(2)醚化反应将定量的3，4-二氯苯腈滴加到上一步反应混合液中，滴加时间约0.5小时，滴加完毕在100～110℃保温2～2.5小时后取样分析，原料含量＜0.3％合格，否则延长保温时间，直到合格为止，得到中间体2混合液，待下一步反应。其中，所述中间体2为C16H11ClNNaO4，产物为C16H11ClNNaO4、氯化钠NaCl；C16H11ClNNaO4、氯化钠NaCl的质量比为635∶117。(3)中和反应中间体2混合液降温至室温，向其中滴加定量的盐酸，中和反应液至弱酸性，得到中间体3混合液待下一步反应。其中，所述中间体3为C16H12ClNO4，产物为C16H12ClNO4、氯化钠NaCl；C16H12ClNO4、氯化钠NaCl的质量比为678∶117。(4)酯化反应温度控制在50-55℃范围内，向中间体3混合液中滴加一定量的正丁醇，滴加时间约0.5小时，滴加完毕在50-55℃下保温2～2.5小时，取样分析，中间体3含量＜0.3％合格，否则继续保温直到合格为止，得到中间体4混合液待下一步反应。其中，所述中间体4为C20H20ClNO4，产物为C20H20ClNO4、水H2O；C20H20ClNO4、水H2O的质量比为747∶117。(5)氟化反应将定量KF缓慢加入中间体4混合液中，加入催化剂A和催化剂B，中间体4与KF发生氟化反应，KF投料结束后在100-105℃下保温2～2.5小时，取样分析，产品含量＞98％以上即为合格，否则继续保温直到合格为止。(6)水洗反应结束后，控制温度小于60℃，负压脱出DMF，回收套用，脱溶结束后升温至55～60℃，在此温度范围加一定量的水洗涤、分层两次，得到有机相，二次水洗水套用，一次水洗水进入废水处理。(7)脱水将有机相进过微孔过滤进入脱水釜，脱水温度控制在55～60℃，真空度小于10毫米汞柱，脱水2小时，检测水分小于0.2％合格，否则继续脱水直到合格为止，合格后，降温固化，得到氰氟草酯成品进行包装。3.根据权利要求2所述的氰氟草酯的合成方法，其特征在于：在步骤(1)中，所述R-(+)-2CN107686454A权利要求书2/2页2-(4-羟基苯氧基)丙酸C9H10O4、碳酸钠Na2CO3的质量比为182∶106。4.根据权利要求2所述的氰氟草酯的合成方法，其特征在于：在步骤(2)中，所述中间体1C9H8Na2O4、3，4-二氯苯腈C7H3Cl2N的质量比为226∶172。5.根据权利要求2所述的氰氟草酯的合成方法，其特征在于：在步骤(3)中，所述中间体2C16H11ClNNaO4、盐酸HCl的质量比为679∶73。6.根据权利要求2所述的氰氟草酯的合成方法，其特征在于：在步骤(4)中，所述中间体3C16H12ClNO4、正丁醇C4H10O的质量比为635∶148。7.根据权利要求2所述的氰氟草酯的合成方法，其特征在于：在步骤(5