一种氰氟草酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111454173A(43)申请公布日2020.07.28(21)申请号201910104063.4(22)申请日2019.01.18(71)申请人南通泰禾化工股份有限公司地址226407江苏省南通市如东县洋口化学工业园黄海四路(72)发明人杨丙连周庆江薛武平左旭康雷森森(74)专利代理机构北京品源专利代理有限公司11332代理人巩克栋(51)Int.Cl.C07C253/30(2006.01)C07C255/54(2006.01)权利要求书2页说明书11页附图1页(54)发明名称一种氰氟草酯的制备方法(57)摘要本发明提供一种氰氟草酯的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：(1)以3,4-二氟苯腈和(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸为原料在缚酸剂碳酸钾和带水剂存在下进行醚化反应，过滤除去氟化钾，得到式I所示的钾盐：(2)将式I所示的钾盐进行酸化，得到酸化产物；(3)将步骤(2)得到的酸化反应产物与正丁醇进行酯化反应得到氰氟草酯。本发明的制备方法克服了现有技术中混盐无法分离，三废多，废水中COD和氨氮高，产能无法提高的问题，实现了副产物的资源利用，产物收率高，便于实现氰氟草酯的连续化、规模化生产。CN111454173ACN111454173A权利要求书1/2页1.一种氰氟草酯的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：(1)以3,4-二氟苯腈和(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸为原料在缚酸剂碳酸钾和带水剂存在下进行醚化反应，过滤除去氟化钾，得到式I所示的钾盐：(2)将式I所示的钾盐进行酸化，得到酸化产物；(3)将步骤(2)得到的酸化反应产物与正丁醇进行酯化反应得到氰氟草酯。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述3,4-二氟苯腈、(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸和缚酸剂的摩尔比为(1-1.1):1:(1-1.2)。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述醚化反应的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或二甲亚砜中的任意一种或至少两种的组合。4.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述带水剂为与醚化反应的溶剂不互溶的有机溶剂；优选地，所述带水剂为正己烷、环己烷或正庚烷中的任意一种或至少两种的组合。5.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述带水剂与醚化反应溶剂的质量比为0.1-0.3:1。6.根据权利要求1-5中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述醚化反应的温度为80-115℃；优选地，所述醚化反应的时间为7-12小时。7.根据权利要求1-6中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述酸化的具体操作为：将式I所示的钾盐加入水中，而后用酸调节pH值至2-3；优选地，所述酸化使用的酸化试剂为盐酸；优选地，在调节pH值至2-3后将得到的浆料加入甲苯，升温分层，得到式II所示酸化产物：优选地，所述升温为升温至60-90℃。8.根据权利要求1-7中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述酯化反应在催化剂作用下进行；优选地，所述催化剂为盐酸、硫酸或对甲苯磺酸中的任意一种或至少两种的组合，优选对甲苯磺酸。9.根据权利要求1-8中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂与步骤(1)所述(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的摩尔比为0.01-0.1:1；2CN111454173A权利要求书2/2页优选地，所述正丁醇与步骤(1)所述(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的摩尔比为1-1.5:1；优选地，所述酯化反应的溶剂为甲苯；优选地，所述酯化反应的温度为80-120℃；优选地，所述酯化反应的时间为5-8小时。10.根据权利要求1-9中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：(1)3,4-二氟苯腈、(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸和缚酸剂碳酸钾以(1-1.1):1:(1-1.2)的摩尔比，在与反应溶剂不互溶的带水剂存在下进行醚化反应，带水剂和反应溶剂的质量比为0.1-0.3:1，醚化反应温度为80-115℃，反应结束后，过滤除去氟化钾，得到式I所示的钾盐，反应式如下：(2)将式I所示的钾盐加入水中，用酸调节pH值至2-3进行酸化，得到酸化产物；(3)将步骤(2)得到的酸化反应产物与正丁醇在催化剂催化下于80-120℃下进行酯化反应得到氰氟草酯。3CN111454173A说明书1/11页一种氰氟草酯的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机物合成技术领域，涉及一种氰氟草酯的制备方法。背景技术[0002]氰氟草酯(cyhalofop-butyl)是一种新型乙酰辅酶A抑制剂，作为高效、低毒和选择性高的水稻田除草剂，对防除稗草、千金子、看麦娘等有害杂草有效，对