一类香豆素衍生物及其制备方法和应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114920754A(43)申请公布日2022.08.19(21)申请号202210539519.1(22)申请日2022.05.17(71)申请人河北化工医药职业技术学院地址050026河北省石家庄市裕华区方兴路88号河北化工医药职业技术学院(72)发明人张静(74)专利代理机构河北国维致远知识产权代理有限公司13137专利代理师任青(51)Int.Cl.C07D491/107(2006.01)A01N43/90(2006.01)A01P7/04(2006.01)权利要求书2页说明书13页(54)发明名称一类香豆素衍生物及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及农用化学品及制备技术领域，具体公开一类香豆素衍生物及其制备方法和应用，市场应用前景。所述香豆素衍生物的结构如式(Ⅰ)所示。本发明以植物源原料香豆素为原料，设计合成了一种新型螺杂环香豆素衍生物，其具有稳定的化学性质，具有更高的生物活性，在较低药剂浓度下也具有优良的杀虫活性，尤其对粘虫和稻飞虱具有较高的杀虫活性，是一种新颖高效的生物农药，可缓解病虫害对阿维菌素类药物的抗药性，且高效、低毒、对人畜、水生生物安全，对环境十分友好，具有很高的农药研究价值，为农药领域提供了更多的高效候选化合物，在农业上具有广阔的CN114920754ACN114920754A权利要求书1/2页1.一类香豆素衍生物，其特征在于，其结构如式(Ⅰ)所示：其中，R1为甲基、乙基或异丙基；R2、R3为H或甲基。2.如权利要求1所述的香豆素衍生物，其特征在于，其结构式为：3.权利要求1或2所述的香豆素衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤a，极性溶剂中，香豆素与氰化物和氨水进行Strecker反应，生成式(Ⅱ)所示的化合物；将所述式(Ⅱ)所示的化合物升温水解，得式(Ⅲ)所示化合物；步骤b，式(Ⅲ)所示化合物与甲醇和氯化亚砜进行酯化反应，得式(Ⅳ)所示化合物；步骤c，惰性溶剂中，式(Ⅳ)所示化合物与式(Ⅶ)所示化合物在有机碱的作用下进行酰化反应，得式(V)所示化合物；然后向反应体系中加入甲醇钠继续进行闭环反应，得式(Ⅵ)所示化合物；2CN114920754A权利要求书2/2页步骤d，式(Ⅵ)所示化合物与式(Ⅷ)所示化合物在有机碱的作用下进行酯化反应，得式(Ⅰ)所示化合物；4.如权利要求3所述的香豆素衍生物的制备方法，其特征在于，步骤a中，所述极性溶剂为甲醇、乙醇、乙腈或四氢呋喃中至少一种；和/或步骤a中，所述氰化物为氰化钠、氰化钾或氰化铵中至少一种；和/或步骤a中，所述Strecker反应的温度为‑5℃～40℃，反应时间为10h～12h；和/或步骤a中，所述香豆素、氰化物与氨水中NH3的摩尔比为1:1:2.1～1:2:4.0；和/或步骤a中，所述香豆素与极性溶剂的质量比为1:3～1:15；和/或步骤a中，水解反应的温度为140℃～160℃，水解的时间为8h～10h。5.如权利要求3所述的香豆素衍生物的制备方法，其特征在于，步骤b中，所述酯化反应的温度为‑10℃～65℃，反应时间为3h～5h；和/或步骤b中，所述式(Ⅲ)所示化合物与氯化亚砜的摩尔比为1:1～1:1.5；和/或步骤b中，所述式(Ⅲ)所示化合物与甲醇的质量比为1:1～1:10。6.如权利要求3所述的香豆素衍生物的制备方法，其特征在于，步骤c中，所述惰性溶剂为甲苯、二氯甲烷或二氯乙烷中至少一种；和/或步骤c中，所述酰化反应的温度为‑5℃～0℃，反应时间为0.5h～1h；和/或步骤c中，所述式(Ⅳ)所示化合物与式(Ⅶ)所示化合物的摩尔比为1:1～1:1.05；和/或步骤c中，所述式(Ⅳ)所示化合物与甲醇钠的摩尔比为1:2.0～1:2.3；和/或步骤c中，所述闭环反应的温度为40℃～110℃，闭环反应的时间为5h～8h。7.如权利要求3所述的香豆素衍生物的制备方法，其特征在于，步骤c中，步骤d中，式(Ⅷ)所示化合物与式(Ⅳ)所示化合物的摩尔比为1:1～1.05:1；和/或步骤d中，所述酯化反应的温度‑5℃～0℃，反应的时间为0.5h～1h。8.权利要求1或2所述的香豆素衍生物在防治植物病虫害中的应用。9.如权利要求8所述的应用，其特征在于，所述香豆素衍生物在防治粘虫和稻飞虱中的应用。10.一种防治粘虫或稻飞虱的药物组合物，其特征在于，包括权利要求1或2所述的香豆素衍生物。3CN114920754A说明书1/13页一类香豆素衍生物及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及农用化学品及制备技术领域，尤其涉及一类香豆素衍生物及其制备方法和应用。背景技术[0002]香豆素(coumarin)又称邻羟基桂酸内酯或2H‑1‑苯并吡喃‑2‑酮，是广泛存在于自然界中的一种内酯类化合物，属于芳香