砜吡草唑及其制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114957233A(43)申请公布日2022.08.30(21)申请号202210792757.3(22)申请日2022.07.05(71)申请人淄博新农基作物科学有限公司地址255086山东省淄博市高新技术产业开发区博丰南路申请人内蒙古新农基科技有限公司(72)发明人邵长禄韦兵崔元兴王辉王颖李艳春(74)专利代理机构青岛发思特专利商标代理有限公司37212专利代理师王佩佩(51)Int.Cl.C07D413/12(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称砜吡草唑及其制备方法(57)摘要本发明本属于有机合成技术领域，具体涉及一种砜吡草唑及其制备方法，制备步骤包括：首先乙醛酸与盐酸羟胺反应生成乙醛肟甲酸，经溴化钠、双氧水溴化得二溴甲醛肟，之后通入异丁烯气体成环制得溴代异恶唑，再加入硫代试剂制得异恶唑硫醚；将三氟乙酰乙酸乙酯、甲醛溶液以及异恶唑硫醚混合，滴加盐酸反应；然后再经二氟一氯甲烷取代、双氧水氧化最终制得砜吡草唑产品。本发明不仅提高了原料的利用率，缩短了反应时间，减少了三废的产生，减轻了企业的环保压力，而且还降低了产品的生产成本。CN114957233ACN114957233A权利要求书1/1页1.一种砜吡草唑的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将盐酸羟胺加入到乙醛酸水溶液中搅拌反应，生成乙醛肟甲酸；(2)向乙醛肟甲酸中加入溴化钠和双氧水，溴化反应得到二溴甲醛肟；(3)向二溴甲醛肟中通入异丁烯气体成环制得溴代异恶唑；(4)向溴代异恶唑中加入硫代试剂制得中间体1；(5)将三氟乙酰乙酸乙酯、甲醛溶液以及中间体1混合，滴加盐酸反应，制得中间体2；(6)向中间体2中加入乙酸，再滴加甲基肼水溶液反应，制得中间体3；(7)向中间体3中加入二氟一氯甲烷进行取代反应，制得中间体4；(8)向中间体4中依次加入甲醇，二水合钨酸钠，浓硫酸，再滴加双氧水氧化反应，降温析出，过滤干燥制得砜吡草唑。2.根据权利要求1所述的砜吡草唑的制备方法，其特征在于，所述的乙醛酸：盐酸羟胺：溴化钠的摩尔比为1：(1.1‑1.3)：(2.1‑2.3)。3.根据权利要求1所述的砜吡草唑的制备方法，其特征在于，所述的溴化反应温度为25‑30℃。4.根据权利要求1所述的砜吡草唑的制备方法，其特征在于，所述的硫代试剂为N，N‑二甲基硫代甲酰胺，溴代异恶唑：N，N‑二甲基硫代甲酰胺的摩尔比为1:(1.1‑1.3)。5.根据权利要求1所述的砜吡草唑的制备方法，其特征在于，所述的中间体2的制备采用一锅法。6.根据权利要求1所述的砜吡草唑的制备方法，其特征在于，所述的滴加盐酸的反应温度为0‑10℃。7.根据权利要求1所述的砜吡草唑的制备方法，其特征在于，所述的三氟乙酰乙酸乙酯：甲醛：中间体1：盐酸的摩尔比为1.05：(1.2‑1.8)：1：(2.5‑3.2)。8.根据权利要求1所述的砜吡草唑的制备方法，其特征在于，所述的甲基肼水溶液滴加温度为0‑5℃。9.一种砜吡草唑，其特征在于，采用权利要求1‑8任一所述的制备方法制得。2CN114957233A说明书1/5页砜吡草唑及其制备方法技术领域[0001]本发明本属于有机合成技术领域，具体涉及一种砜吡草唑及其制备方法。背景技术[0002]砜吡草唑(pyroxasulfone)，化学名称为3‑[5‑(二氟甲氧基)‑1‑甲基‑3‑(三氟甲氧基)吡唑‑4‑基甲基磺酰基]‑4,5‑二氢‑5,5‑二甲基‑1,2‑异噁唑，分子式C12H14F5N3O4S，相对分子质量：391.32。砜吡草唑是日本组合化学公司开发的一种新型广谱、高活性的芽前土壤处理剂，广泛用于玉米、棉花、豆类、花生、马铃薯、水稻、向日葵、蓖麻等作物的除草，效果明显且对环境安全。[0003]中国专利申请CN113336716B，公开时间为2022.04.08，公开了一种砜吡草唑中间体的制备方法，它是以乙醛酸为起始原料，先与羟胺进行缩合反应，生成2‑(羟基亚氨基)乙酸；然后在溴酸钠和亚硫酸氢钠的存在下进行溴化反应，生成二溴甲醛肟；最后与异丁烯进行环合反应，生成砜吡草唑中间体3‑溴‑5,5‑二甲基‑4,5‑二氢异噁唑。但该方法副产盐较多，不利于后期废料的处理。[0004]中国专利申请CN111574511A，公开时间为2020.08.25，公开了一种砜吡草唑的合成方法，制备步骤包括：步骤(1)：对反应体(Ⅰ)进行羟烷基化、氟甲基化、氯化反应制得中间体2；步骤(2)：将中间体1、中间体2进行混合，加水分离出有机相，得到过渡中间体，加入溶剂、氧化剂进行反应，即得。但该方法反应时间长，不利于工业化生产。[0005]中国专利申请CN111393427B，公开时间为2021.11.30，公开了一种砜吡草