一种砜吡草唑的晶型A及其制备方法和应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114989157A(43)申请公布日2022.09.02(21)申请号202210739431.4(22)申请日2022.06.28(71)申请人安徽久易农业股份有限公司地址231602安徽省合肥市循环经济示范园(72)发明人沈运河祝玉超(74)专利代理机构北京融智邦达知识产权代理事务所(普通合伙)11885专利代理师吴强(51)Int.Cl.C07D413/12(2006.01)A01N43/80(2006.01)A01P13/00(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图1页(54)发明名称一种砜吡草唑的晶型A及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及一种砜吡草唑的晶型及其制备方法和用途。本发明通过重结晶的方法获得了一种全新的晶型A。砜吡草唑晶型A具有结构和化学性质稳定，能够长期在常温下保存，也更有利于制剂加工，对小麦田一年生杂草防效好，具有很强的经济价值。CN114989157ACN114989157A权利要求书1/1页1.一种砜吡草唑的晶型A，其特征在于：所述的晶型以CuKα射线测得的X射线粉末衍射图在2theta值为10.0°±0.2°，20.1°±0.2°和30.2°±0.2°处具有特征峰。2.根据权利要求1所述的砜吡草唑晶型A，其特征在于：所述的晶型以CuKα射线测得的X射线粉末衍射图在2theta值为：10.0°±0.2°，20.1°±0.2°，20.5°±0.2°，20.9°±0.2°和30.2°±0.2°处具有特征峰。3.根据权利要求1所述的砜吡草唑晶型A，其特征在于：所述的晶型以CuKα射线测得的X射线粉末衍射图基本上如图1所示。4.根据权利要求1‑3任一项所述的砜吡草唑晶型A，其特征在于：所述晶型A的熔点为131.6‑133.5℃。5.一种砜吡草唑原药，其特征在于，含有如权利1至3任一项所述的砜吡草唑晶型A，优选地，含有至少98.5％砜吡草唑晶型A。6.一种权利要求1‑4任一项所述的砜吡草唑晶型A的制备方法，其特征在于，将砜吡草唑固体或含有砜吡草唑的反应浓缩液溶解在合适的溶剂中，然后进行降温结晶；所述的有机溶剂选自水、甲醇、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、二氯乙烷、二氯甲烷中的一种或多种混合溶剂。7.根据权利要求6所述的砜吡草唑晶型A的制备方法，其特征在于，所述砜吡草唑固体或者含有砜吡草唑的反应浓缩液在合适的有机溶剂中的溶解温度为50‑120℃，优选优选为60‑80℃，降温结晶的速率为0.1‑10℃/min，优选为0.5‑8℃/min，更优选为2‑6℃/min。8.根据权利要求6所述的砜吡草唑晶型A的制备方法，其特征在于，所述砜吡草唑固体或者含有砜吡草唑的反应浓缩液在溶剂中的浓度为10‑500g/L。9.根据权利要求6所述的砜吡草唑晶型A的制备方法，其特征在于，所述砜吡草唑固体选自非晶型砜吡草唑或其混合物、含有其他晶型砜吡草唑或其混合物。10.一种除草剂，其特征在于，含有至少90％的如权利要求1‑3任一项所述的砜吡草唑晶型A。2CN114989157A说明书1/7页一种砜吡草唑的晶型A及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明属于农药领域，具体涉及除草剂砜吡草唑的晶型A及其制备方法和应用。背景技术[0002]砜吡草唑(Pyroxasulfone)是日本组合化学公司开发的一种异噁唑类除草剂，化学名称为3‑[5‑(二氟甲氧基)‑1‑甲基‑3‑(三氟甲基)吡唑‑4‑基甲基磺酰基]‑4,5‑二氢‑5,5‑二甲基‑1,2‑异噁唑，分子式为C12H14F5N3O4S，分子量为391.32，CAS登录号为447399‑55‑5。[0003]砜吡草唑主要作为芽前封闭处理剂，以封杀禾本科为主阔叶草为辅，具有诸多的优势：适用作物范围广，可用于小麦、玉米、花生、水稻、大豆、棉花等作物；对环境安全，对当茬作物和下茬作物安全；持效期可达到28天左右。[0004]原药分子的晶型结构不同通常也具有不同的性质，因此其使用情况也不同。例如，结晶型通常比无定形稳定，则它们可用于该固体物质的长期保存，而无定形通常比结晶性溶解性更好，这使得它们为某些目的而比结晶型在施药方面更有用。化合物的晶型也影响其理化性质，例如熔点、溶解度或溶出速度。因此有利的是，可以得到具有一定范围的理化性质的晶型，从而可使得有效性最佳化。目前，关于砜吡草唑晶型的报道较少：1)CN112969697A记载了针状和短柱状的砜吡草唑晶型，并给出了相应的XPRD衍射谱图，显示出在17.8°、18.0°和19.9°的衍射角2θ处具有特征峰；2)CN114213402A公开了砜吡草唑的晶型A和B；3)WO2021144796公开了砜吡草唑晶型A，其显示出在17.8°、20.9°和22.4°的衍射角2θ处具有特征