“开-关-开”型连续检测Cu(Ⅱ)和草甘膦的喹啉类荧光探针及其制备方法和应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114989146A(43)申请公布日2022.09.02(21)申请号202210352305.3(22)申请日2022.04.05(71)申请人哈尔滨理工大学地址150080黑龙江省哈尔滨市南岗区学府路52号(72)发明人由君吴绵园喻艳超武文菊刘波(51)Int.Cl.C07D405/12(2006.01)C09K11/06(2006.01)G01N21/64(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图6页(54)发明名称“开-关-开”型连续检测Cu(Ⅱ)和草甘膦的喹啉类荧光探针及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及Cu(Ⅱ)和草甘膦检测领域，尤其是一种“开‑关‑开”型连续识别Cu(Ⅱ)和草甘膦的喹啉类荧光探针及其制备方法和应用。本发明制备的喹啉类荧光探针能够高灵敏度的特异性识别Cu(Ⅱ)，是一类“开‑关”型荧光探针；在探针和Cu(Ⅱ)络合物中加入草甘膦，呈现明显的荧光恢复，不受其它有机磷农药、金属离子和阴离子的干扰，能够高灵敏性、高选择性的检测草甘膦，实现了草甘膦的痕量检测，又是一类“关‑开”型荧光探针。同时，“开‑关‑开”型喹啉类荧光探针的荧光变化过程中伴随着显著的颜色变化，能够“裸眼”识别并检测Cu(Ⅱ)和草甘膦。这种“开‑关‑开”型连续检测Cu(Ⅱ)和草甘膦的多功能喹啉类荧光探针具有良好的应用前景。CN114989146ACN114989146A权利要求书1/1页1“.开‑关‑开”型连续检测Cu(Ⅱ)和草甘膦的喹啉类荧光探针，其特征在于所述荧光探针的分子结构为：2.根据权利要求1所述的“开‑关‑开”型连续检测Cu(Ⅱ)和草甘膦的喹啉类荧光探针，其特征在于所述荧光探针的制备方法为：氮气气氛下，将催化剂、喹啉‑2‑甲酰肼和7‑(二乙氨基)香豆素‑3‑甲醛在乙醇中回流5～10h，进行醛胺缩合反应；反应产物过滤干燥得粗品，粗品经N,N‑二甲基甲酰胺(DMF)重结晶提纯，即得荧光探针。3.根据权利要求2所述的“开‑关‑开”型连续检测Cu(Ⅱ)和草甘膦的喹啉类荧光探针的制备方法，其特征在于所述催化剂为哌啶、哌嗪或吡咯烷。4.如权利要求1所述的喹啉类荧光探针作为连续检测Cu(Ⅱ)和草甘膦的“开‑关‑开”型荧光检测试剂的应用。5.根据权利要求3所述的荧光探针在连续检测Cu(Ⅱ)和草甘膦中的应用，其特征在于所述荧光探针能够“裸眼”识别并检测Cu(Ⅱ)和草甘膦。6.根据权利要求3所述的荧光探针在连续检测Cu(Ⅱ)和草甘膦中的应用，其特征在于所述荧光探针检测Cu(Ⅱ)过程中不受其它金属离子Co2+、Zn2+、Ca2+、Cr3+、K+、Ni2+、Al3+、Fe3+、2+2++3+3+++2+2+2‑‑‑‑2‑‑Mg、Pb、Na、Sr、Ce、Ag、Li、Cd、Hg和阴离子SO4、F、SCN、Br、S2O3、H2PO4、2‑‑‑‑2‑‑‑HPO4、NO2、I、HCO3、CO3、Cl、CH3COO的干扰。7.根据权利要求3所述的荧光探针在连续检测Cu(Ⅱ)和草甘膦中的应用，其特征在于所述荧光探针和Cu(Ⅱ)络合物检测草甘膦过程中不受其它有机磷农药敌百虫、亚胺硫磷、敌敌畏、马拉硫磷、氧化乐果、乐果、灭线磷、杀螟硫磷、甲基对硫磷、对硫磷、草铵膦、金属离子Co2+、Zn2+、Ca2+、Cr3+、K+、Ni2+、Al3+、Fe3+、Mg2+、Pb2+、Na+、Sr3+、Ce3+、Ag+、Li+、Cd2+、Hg2+和阴离2‑‑‑‑2‑‑2‑‑‑‑2‑‑‑子SO4、F、SCN、Br、S2O3、H2PO4、HPO4、NO2、I、HCO3、CO3、Cl、CH3COO的干扰。2CN114989146A说明书1/7页“开‑关‑开”型连续检测Cu(Ⅱ)和草甘膦的喹啉类荧光探针及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明属于Cu(Ⅱ)和草甘膦检测领域，尤其涉及一种“开‑关‑开”型连续检测Cu(Ⅱ)和草甘膦的喹啉类荧光探针及其制备方法和应用。背景技术[0002]Cu(Ⅱ)既是生命体生长发育的必需微量元素，也是重金属污染物之一。地表水中过量的Cu(Ⅱ)不仅会对动植物产生毒害，同时能够通过食物链的富集作用，对人类健康造成严重威胁。我国生活饮用水卫生标准(GB5749‑2006)中明确规定饮用水中铜的限量标准为1.0mg/L。因此，实现Cu(Ⅱ)的快速简便的灵敏性检测具有重要的现实意义。[0003]草甘膦(Glyphosate，GLY)是一种广谱非选择性除草剂，由于其对哺乳动物的毒性相对较低、除草活性高，现已成为世界应用最广、生产量最大的除草剂。但是，由于草甘膦的滥用，导致水体中大量的草甘膦残留，严重威胁生态环境和人类健康。研究表明，草甘膦可能会损害中枢神经系统，导致呼吸、心肌及神经肌肉功能障碍等；另外，草甘