一种具有轴手性的联喹啉—芳基酚骨架化合物及其制备方法和应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115403523A(43)申请公布日2022.11.29(21)申请号202210890973.1C07D417/14(2006.01)(22)申请日2022.07.27C07D413/14(2006.01)C07D215/20(2006.01)(71)申请人中国科学院成都有机化学有限公司B01J31/22(2006.01)地址610000四川省成都市天府新区兴隆C09K11/06(2006.01)街道鹿溪口北路519号(72)发明人王立新祝淳君高粟繁李文升万文娟田芳(74)专利代理机构成都睿道专利代理事务所(普通合伙)51217专利代理师贺理兴(51)Int.Cl.C07D221/08(2006.01)C07D409/14(2006.01)C07D405/14(2006.01)C07D401/14(2006.01)权利要求书20页说明书59页(54)发明名称一种具有轴手性的联喹啉—芳基酚骨架化合物及其制备方法和应用(57)摘要本发明属于有机合成领域，公开了一种具有轴手性的联喹啉—芳基酚骨架化合物及其制备方法，该类化合物包括1，10’‑[g]苯并喹啉‑2‑芳基酚(BQNOL)骨架化合物(I)及其手性异构体或其盐；5,6’，6,7’，7,8’，8,9’‑八氢‑1，10’‑[g]苯并喹啉‑2‑芳基酚(8H‑BQNOL)骨架化合物(II)及其手性异构体或其盐，以及2,8’‑喹啉基苯酚(QPOL)骨架化合物(III)及其手性异构体或其盐，该类化合物在有机催化、有机光电材料、荧光探针及医药、农药、染料等领域均具有良好的应用前景；本发明还提供了该类化合物的制备方法，并提供了该类化合物的应用。CN115403523ACN115403523A权利要求书1/20页1.一种具有轴手性的联喹啉—芳基酚骨架化合物，其特征在于，所述化合物具有以下代表性结构与功能特征：1)联喹啉—芳基酚骨架上具有一个轴手性中心；2)在联轴处具有一个缺电子的芳并吡啶单元，具有吡啶类似物的结构特征及类似性能；3)在联轴处具有一个富电子芳基酚官能团，具有酚类化合物的结构特征及类似性能；4)缺电子的吡啶与富电子芳基酚通过轴相连，可以形成受体—给体复合物，同时具有Lewis酸碱两性，也具有8‑羟基喹啉类似物的结构特征及类似性能。2.根据权利要求1所述的具有轴手性的联喹啉—芳基酚骨架化合物，其特征在于，所述化合物的结构通式如式(Ⅰ)、式(Ⅱ)及式(III)所示，其还包括式(Ⅰ)、式(Ⅱ)及式(III)所示化合物的(S)与(R)手性异构体及其不同比例的混合物、消旋体或其盐。其中，式(Ⅰ)、式(Ⅱ)及式(III)所示化合物的(S)与(R)手性异构体分别为(S)‑I、(R)‑I；(S)‑Ⅱ、(R)‑Ⅱ；(S)‑III、(R)‑III，具体如下式所示：2CN115403523A权利要求书2/20页其中，R独立地选自：氢原子；二芳基膦、二烷基膦；C1～C30的烷基取代基；取代或未取代的C5～C50的各种芳基或者芳基烷基；酚羟基保护基；R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8各自独立地选自：氢原子；C1～C30的烷基，C1～C30的硅烷基，C1～C30卤代烷基，C2～C30的烯基，C2～C30炔基；卤素，羟基，烷氧基，酰氧基，巯基，硫醚基，硝基，羰基，羧基，酯基，取代或未取代的氨基，亚胺基，氰基，膦酸根，膦，酰胺基，磺酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，烷胺羰基，芳胺羰基；取代或未取代的C5～C50的芳基；取代或未取代的C5～C50的并芳基；取代或未取代的C5～C50的稠芳基；取代或未取代的C5～C50的芳烷基；取代或未取代的C5～C50的芳烷氧基；取代或未取代的C5～C50的芳烷巯基；芳杂环基、并杂环基或稠杂环基。3.根据权利要求2所述的具有轴手性的联喹啉—芳基酚骨架化合物，其特征在于，所述3CN115403523A权利要求书3/20页芳杂环基、并杂环基或稠杂环基为噻吩、苯并噻吩、芳并噻吩；咔唑、苯并咔唑、芳并咔唑；吡啶、苯并吡啶、异喹啉、苯并喹啉、芳并喹啉、芳并异喹啉；芴；呋喃、苯并呋喃、芳并呋喃；吡咯、吲哚、芳并吡咯；吡唑、苯并吡唑、芳并吡唑；噁唑、苯并噁唑、芳并噁唑；异噁唑、苯并异噁唑、芳并异噁唑；噻唑、苯并噻唑、芳并噻唑；异噻唑、苯并异噻唑、芳并异噻唑；咪唑、苯并咪唑、芳并咪唑；吡喃、苯并吡喃、芳并吡喃；哒嗪、苯并哒嗪、芳并哒嗪；嘧啶、苯并嘧啶、芳并嘧啶；吡嗪、苯并吡嗪、芳并吡嗪；吩嗪、苯并吩嗪、芳并吩嗪；噻嗪、苯并噻嗪、芳并噻嗪；蝶啶、苯并蝶啶、芳并蝶啶；吖啶、苯并吖啶、芳并吖啶；吩噻嗪、苯并吩噻嗪或芳并吩噻嗪中的任意一种。4.根据权利要求3所述的具有轴手性的联喹啉—芳基酚骨架化合物，其特征在于，式(Ⅰ)、式(Ⅱ)或者式