一种抗菌耐老化聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯树脂及其制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115746278A(43)申请公布日2023.03.07(21)申请号202211322748.4(22)申请日2022.10.27(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区重庆大街59号(72)发明人王喜蒙李光许晓洋陈建旭胡江林安丽艳王磊黎源(51)Int.Cl.C08G63/672(2006.01)C08G63/183(2006.01)C08G63/78(2006.01)权利要求书2页说明书8页(54)发明名称一种抗菌耐老化聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯树脂及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种抗菌耐老化聚己二酸‑对苯二甲酸丁二醇酯（PBAT）树脂及其制备方法，制备步骤包括：1）对苯二甲酸、1,4‑丁二醇与催化剂混合进行酯化反应，得到酯化物a；2）己二酸与1,4‑丁二醇混合进行酯化反应，得到酯化物b；3）在惰性气体保护下，将步骤1）的酯化物a与步骤2）的酯化物b混合，然后加入黄芩黄素类物质，依次进行预缩聚反应和终缩聚反应，制得聚己二酸‑对苯二甲酸丁二醇酯树脂。本发明制备的PBAT产品酸值和a值降低，并且具有优良的抗菌性、耐紫外老化性，同时还具有分子量分布窄、拉伸强度高等优点，广泛应用于一次性包装膜及农用地膜、卫生用品和生物医学领域。CN115746278ACN115746278A权利要求书1/2页1.一种耐菌抗老化聚己二酸‑对苯二甲酸丁二醇酯树脂的制备方法，其特征在于，步骤包括：1)对苯二甲酸、1,4‑丁二醇与催化剂混合进行酯化反应，得到酯化物a；2)己二酸与1,4‑丁二醇混合进行酯化反应，得到酯化物b；3)在惰性气体保护下，将步骤1)的酯化物a与步骤2)的酯化物b混合，然后加入黄芩黄素类物质，依次进行预缩聚反应和终缩聚反应，制得聚己二酸‑对苯二甲酸丁二醇酯树脂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述对苯二甲酸与1,4‑丁二醇的摩尔比为1:2‑4，优选1:2.4‑2.8。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述催化剂为钛‑碱性多糖配位复合催化剂，其中钛含量为5‑20wt％，优选7‑10wt％；优选地，所述钛‑碱性多糖配位复合催化剂，其中的钛来源于有机钛化合物，优选钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四乙酯、钛酸四甲酯和钛酸四辛酯中的一种或多种，更优选钛酸四丁酯；所述钛‑碱性多糖配位复合催化剂，其中的碱性多糖来源于壳聚糖类、壳寡糖类中的一种或多种，例如酰化壳聚糖、羧基化壳聚糖、烷基化壳聚糖、季铵化壳聚糖等壳聚糖的衍生物，优选乙二醇壳聚糖和/或壳寡糖；所述催化剂的加入量为40‑1000ppm，优选80‑200ppm，以步骤1)中对苯二甲酸和步骤2)中己二酸的总质量计；优选地，步骤1)中对苯二甲酸和步骤2)中己二酸的摩尔比为1:1.12‑2，优选1：1.4‑1.6。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述钛‑碱性多糖配位复合催化剂的制备方法为：将碱液、溶剂、有机钛化合物、碱性多糖混合，用20‑30min升温至40‑140℃优选100‑120℃，反应2‑12h优选8‑10h，得到钛‑碱性多糖配位复合催化剂；优选地，所述碱性多糖与有机钛化合物的摩尔比为1：1‑3，优选1：1.5‑2；优选地，所述有机钛化合物与碱液中的氢氧根的摩尔比为1：1‑3，优选1：1.5‑2；优选地，所述有机钛化合物与溶剂的摩尔比为1：1‑3，优选1：1.3‑2；优选地，所述溶剂选自丁二醇、丙二醇、乙二醇、戊二醇中的一种或多种，优选丁二醇；优选地，所述有机钛化合物选自钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四乙酯、钛酸四甲酯和钛酸四辛酯中的一种或多种，优选钛酸四丁酯；优选地，所述碱性多糖选自壳聚糖类、壳寡糖类中的一种或多种，例如酰化壳聚糖、羧基化壳聚糖、烷基化壳聚糖、季铵化壳聚糖等壳聚糖的衍生物，优选乙二醇壳聚糖和/或壳寡糖；优选地，所述碱液选自氨水，或者苯胺、三乙胺、二甲胺、吡啶的水溶液中的一种或多种，优选氨水；所述碱液浓度为20‑40％，优选30wt％。5.根据权利要求1‑4任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述酯化反应，温度为200‑250℃，优选220‑245℃，压力为10‑70KPaA，优选40‑60KPaA，时间为1‑3h，优选1.5‑2.5h。6.根据权利要求1‑5任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述己二酸与1,4‑丁二醇的摩尔比为1:1.2‑2.4,优选1:1.4‑1.6；2CN115746278A权利要求书2/2页所述酯化反应，温度为180‑230℃，优选190‑220℃，压力为10‑70KPaA，优选40‑60KPaA，时间为1‑3h，优选1.5‑2.5h。7.根据权利要求