低端羧基含量聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103408739A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103408739103408739A(43)申请公布日2013.11.27(21)申请号201310344947.X(22)申请日2013.08.08(71)申请人山东汇盈新材料科技有限公司地址255084山东省淄博市高新区宝山路北段（北岭）(72)发明人杨苹苹杨军李宗华卢伟(74)专利代理机构青岛发思特专利商标代理有限公司37212代理人耿霞(51)Int.Cl.C08G63/20(2006.01)C08G63/78(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书3页说明书3页(54)发明名称低端羧基含量聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法(57)摘要本发明属于完全生物降解的脂肪-芳香族共聚酯领域技术，具体涉及一种低端羧基含量聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法。包括如下步骤：将丁二醇、己二酸和对苯二甲酸混合，添加多元醇后，加入水溶性催化剂，搅拌均匀，在化学性质不活泼气体的保护下进行酯化反应，然后进行缩聚反应，得到聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯。本发明操作简单，降低了聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇端羧基的含量，在不改变聚合物生物降解性能的前提下，改善了其耐热性能和加工性能，提高存储过程中的稳定性。引入无毒、无污染的第四单体，提高了聚合速率、降低了产品端羧基含量，但不影响产品的绿色环保特性，催化剂用量少，降低了生产成本。CN103408739ACN1034879ACN103408739A权利要求书1/1页1.一种低端羧基含量聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：将丁二醇、己二酸和对苯二甲酸混合，添加多元醇后，加入水溶性催化剂，搅拌均匀，在化学性质不活泼气体的保护下进行酯化反应，然后进行缩聚反应，得到聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯。2.根据权利要求书1所述的低端羧基含量聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于：多元醇为C3～C6脂肪族多元醇中的一种。3.根据权利要求书1或2所述的低端羧基含量聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于：多元醇为甘油、季戊四醇、木糖醇或甘露醇。4.根据权利要求书1所述的低端羧基含量聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于：丁二醇与己二酸和对苯二甲酸之和的摩尔比为1～2:1；其中，己二酸和对苯二甲酸的摩尔比为55～70:30～45。5.根据权利要求书1所述的低端羧基含量聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于：多元醇用量为反应物总重量的0.05%～0.2%。6.根据权利要求书1所述的低端羧基含量聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于：酯化反应的温度为190～235℃，反应时间为2～4小时。7.根据权利要求书1所述的低端羧基含量聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于：化学性质不活泼气体为氮气、氦气、氖气中的一种。8.根据权利要求书1所述的低端羧基含量聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于：水溶性催化剂为水性乳酸钛盐络合物、水性钛磷复合物、水性三乙醇胺锆盐或水性锆酸盐乳酸盐络合物中的一种。9.根据权利要求书1或7所述的低端羧基含量聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于：水溶性催化剂用量为反应物总重量的0.01%～0.3%。10.根据权利要求书1所述的低端羧基含量聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于：缩聚反应的温度为210～250℃，反应压力为30～100Pa，反应时间为3～5小时。2CN103408739A说明书1/3页低端羧基含量聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法技术领域[0001]本发明属于完全生物降解的脂肪-芳香族共聚酯领域技术，具体涉及一种低端羧基含量聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法。技术背景[0002]自20世纪初期第一个合成树脂的诞生并实现工业化生产，人类开辟了大规模生产、使用高分子材料的新时代。然而，由于塑料的某些优异性能，导致其在使用后不易腐烂，日积月累，严重影响了地球的生态环境。寻求一种能够降解的新材料来缓解传统材料带来的环境污染已经刻不容缓，近年来，可降解聚酯由于其降解特性，已成为国内外研究的热点。[0003]聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯是其中一种完全生物降解的聚酯材料，它可以在细菌或酶的作用下分解成二氧化碳和水，从而不对环境造成污染。由于其力学性能、加工性能基本和传统塑料相媲美，因此具有更大的使用价值。[0004]目前，合成聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯仍存在着一系列的问题，如端羧基含量高，导致合成树脂在储存过程中易老化降解，影响其加工性能和后期使用性能。同时，由于这种可降解聚酯生产成本高，限制了其在工农业生产和日常生活等