氟化醇的烷氧基化.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102413931A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102413931A(43)申请公布日2012.04.11(21)申请号201080019123.XC07C41/03(2006.01)(22)申请日2010.04.30C07C43/11(2006.01)(30)优先权数据12/4328252009.04.30US(85)PCT申请进入国家阶段日2011.10.28(86)PCT申请的申请数据PCT/US2010/0331302010.04.30(87)PCT申请的公布数据WO2010/127221EN2010.11.04(71)申请人纳幕尔杜邦公司地址美国特拉华州(72)发明人K·J·斯维特曼S·A·贝克(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司72001代理人孟慧岚李炳爱(51)Int.Cl.B01J31/02(2006.01)B01J31/12(2006.01)权利要求书2页说明书11页(54)发明名称氟化醇的烷氧基化(57)摘要本发明涉及氟化烷基烷氧基化物及其制备方法，其中使至少一种氟化醇在催化剂体系的存在下与至少一种亚烷基环氧化物接触，所述催化剂体系包含碱金属硼氢化物和有机季盐。CN102439ACCNN110241393102413945A权利要求书1/2页1.制备式(1a)的化合物的方法Rf-(CH2CF2)n(CH2)m-(CH2CH2O)p-XH(1a)其中Rf为具有1至6个碳原子的直链或支链全氟烷基；n为0至4；X为O；m为1至6的整数；并且p为1至约40的整数；所述方法包括使式(4)的氟化醇Rf-(CH2CF2)n(CH2)m-XH(4)其中Rf为具有1至6个碳原子的直链或支链全氟烷基；n为0至4的整数；m为1至6的整数；X为O；在催化剂体系的存在下接触具有2至10个碳原子的环氧烷烃或所述环氧烷烃的混合物，所述催化剂体系包含(1)至少一种碱金属硼氢化物和(2)至少一种有机季盐。2.权利要求1的方法，其中所述有机季盐具有式(2)1+-[(R)4Q]Y(2)其中Q选自氮、磷、砷、锑和铋；1每个R独立地选自任选包含氟并且任选被烷基取代的C1-C16烷基、C1-C16芳基、C1-C16烷芳基、C1-C16芳烷基、C1-C16环烷基、C1-C16氟代烷基、和C1-C16芳族碳环，前提条件是所述四个R1部分中的碳原子总数为至少16；并且Y为卤素或乙氧羰基。3.权利要求2的方法，其中所述有机季盐选自：+-(C4H9)4NBr；+-(C4H9)4NCl；+-(C4H9)4NI；+-(C4H9)4NF；+-(C4H9)4NOAc；+-(己基)4NBr；+-(庚基)4NCl；+-(C2H5)3NCH2(C6H5)Br；+-[CH3(CH2)15]N(CH3)3Br；+-(C4H9)4PBr；+-(C6H5)3PCH3Br；和+-(C6H5)3PCH2(C6H5)Br。4.权利要求1的方法，其中所述催化剂中碱金属硼氢化物与氟化醇的摩尔比为约2CCNN110241393102413945A权利要求书2/2页0.005∶1至约0.25∶1。5.权利要求1的方法，其中所述催化剂中所述季盐中部分Q与碱金属硼氢化物的摩尔比为约0.1∶1至约3∶1。6.权利要求1的方法，其中所述催化剂体系还包含至少一种卤源，所述卤源选自碱金属卤化物、碱土金属卤化物、卤素单质、以及它们的混合物，并且卤源与碱金属硼氢化物的摩尔比为约0.01∶1至约300∶1。7.权利要求1的方法，所述方法在溶剂中实施，所述溶剂选自乙二醇二甲基醚、二甘醇二甲基醚、三甘醇二甲基醚、四甘醇二甲基醚、环氧乙烷环状六聚物、环氧乙烷环状五聚物以及它们的混合物。8.权利要求1的方法，其中所述接触在约100℃至约145℃的温度和大气压至约100psig(791×103Pa)的压力下进行。9.催化剂体系，所述催化剂体系包含(1)碱金属硼氢化物和(2)至少一种有机季盐。10.权利要求9的催化剂体系，其中所述有机季盐具有式(2)1+-[(R)4Q]Y(2)其中Q选自氮、磷、砷、锑和铋；1每个R独立地选自任选包含氟并且任选被烷基取代的C1-C16烷基、C1-C16芳基、C1-C16烷芳基、C1-C16芳烷基、C1-C16环烷基、C1-C16氟代烷基、和C1-C16芳族碳环，前提条件是所述四个R1部分中的碳原子总数为至少16；并且Y为卤素或乙氧羰基。11.权利要求10的催化剂体系，其中所述有机季盐选自：+-(C4H9)4NBr；+-(C4H9)4NCl；+-(C4H9)4NI；+-(C4H9)4NF；+-(C4H9)4NOAc；+-(己基)4NBr；+-(庚基)4NCl；+-(C2H5)3NCH2(C6H5)Br；+-[CH3(CH2)1