醇烷氧基化方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN102459140102459140B(45)授权公告日2014.07.23(21)申请号201080029577.5(56)对比文件US2002/0128521A1,2002.09.12,说明书第(22)申请日2010.04.302页第17-20段.(30)优先权数据WO2006/034997A1,2006.04.06,权利要求12/432,8142009.04.30US1.(85)PCT国际申请进入国家阶段日US4303544A,1981.12.01,说明书第5栏第2011.12.2924-31行.US2009/0057608A1,2009.03.05,权利要求(86)PCT国际申请的申请数据1-5.PCT/US2010/0331472010.04.30(87)PCT国际申请的公布数据审查员吴相国WO2010/127230EN2010.11.04(73)专利权人纳幕尔杜邦公司地址美国特拉华州(72)发明人K·G·莫罗伊(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司72001代理人孟慧岚李炳爱(51)Int.Cl.C07C41/03(2006.01)B01J31/26(2006.01)B01J31/14(2006.01)C07F19/00(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书11页说明书11页(54)发明名称醇烷氧基化方法(57)摘要本发明提供了在硼基催化剂的存在下使用环氧烷烃将醇烷氧基化的方法。CN102459140BCN102459BCN102459140B权利要求书1/1页1.方法，所述方法包括：在60℃至200℃的温度和环境大气压至1035KPa的压力下；在催化剂存在下以醇与催化剂200:15的摩尔比，使具有式R1OH的一种或多种醇与一种或多1种具有式Q(O)的1,2-环氧烷烃接触，以形成具有式RO(QO)mH的烷基烷氧基化物，其中m1为1-20，其中Q为具有式CyH2y的直链亚烷基，其中y为2-10的整数，并且R为具有1-30个碳原子的直链、支链、环状、或芳族烃基，其任选被部分氟化；其中，所述催化剂为MB(OR1)1+++2345+2345+x(X)4-x或B(OR)3/MX，并且其中M为Na、K、Li、RRRRN、或RRRRP，X为氟离子、溴离子或碘离子，并且R2、R3、R4和R5独立地为烃基，并且x为1-3。12.权利要求1的方法，其中，所述方法制得具有式RO(QO)mH的烷基烷氧基化物的调聚混合物。3.权利要求1的方法，其中，所述方法包括使具有式R1OH的两种或更多种所述醇的混合物与所述1,2-环氧烷烃接触。14.权利要求1的方法，其中R为一种或多种具有式CyF2y+1CH2CH2的直链氟代烷基，其中y为2-20的整数。5.权利要求1的方法，其中R1为一种或多种烷基或苯基。6.权利要求1的方法，其中，所述环氧烷烃包括一种或多种选自下列的环氧烷烃：环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷。7.权利要求1的方法，其中，所述环氧烷烃为环氧乙烷。8.权利要求1的方法，其中所述催化剂原位形成。9.权利要求1的方法，其中X为氟离子。10.权利要求1的方法，其中M为R2R3R4R5N+，并且R2、R3、R4和R5为具有1-4个碳原子的烷基。2CN102459140B说明书1/11页醇烷氧基化方法[0001]相关专利申请[0002]本专利申请涉及与本专利申请同日提交的共同未决的专利申请No.[代理人档案号CL4555]和共同未决的专利申请No.[代理人案卷号CL4637]。发明领域[0003]本发明涉及在硼基催化剂的存在下使用环氧烷烃将醇烷氧基化的方法。[0004]发明背景[0005]含有醇烷氧基化物的材料已被广泛地用于多种工业应用中，例如用作非离子表面活性剂。它们通常通过醇与环氧烷烃如环氧乙烷(即氧杂环丙烷)或环氧丙烷(即2-甲基氧杂环丙烷)在一种或多种催化剂的存在下反应而制得。由引入氟化烷基的醇与环氧烷烃的反应制得的氟化烷基烷氧基化物是一类重要的材料。氟化烷基烷氧基化物尤其可用于若干工业应用中，包括在PVC膜、电化学电池和各种感光涂层的制造中用作非离子表面活性剂。[0006]已知用于氟化醇烷氧基化的催化剂体系和方法包括使用路易斯酸，如三氟化硼或四氟化硅，单独与金属氢化物、氟化物、烷基或醇盐结合。此类酸性物质在烷基烷氧基化期间还催化副反应，如环氧烷烃二聚形成二噁烷。由于该原因，许多方法使用强碱性催化剂来烷氧基化醇。然而，一些醇对强碱是不稳定的。例如，在强碱的存在下，一些氢氟烃易于消去HF并且形成氟化烯烃。熟知卤代醇XCR2CR2OH在碱的存在下形成环氧化物，因此在合成上用于将烯烃转变成环氧化物。[0007]Halling和H