一种高纯度碳酸亚乙烯酯的连续生产方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105503812A(43)申请公布日2016.04.20(21)申请号201510994430.4(22)申请日2015.12.28(71)申请人苏州华一新能源科技有限公司地址215433江苏省苏州市太仓港港区石化区协鑫中路8号(72)发明人王小龙(74)专利代理机构苏州创元专利商标事务所有限公司32103代理人汪青仇波(51)Int.Cl.C07D317/40(2006.01)H01M10/0567(2010.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种高纯度碳酸亚乙烯酯的连续生产方法(57)摘要本发明涉及一种高纯度碳酸亚乙烯酯的连续生产方法，它包括以下步骤：（a）将干燥的氯气与碳酸乙烯酯在紫外光的照射下进行氯代反应，随后精馏得氯代碳酸乙烯酯；（b）将所述氯代碳酸乙烯酯置于隔膜的一侧、有机胺和碳酸二甲酯的混合液置于隔膜的另一侧，在40~50℃进行隔膜反应脱氯，减压精制即可。能够在整体上进行连续生产，节约了时间；并将每步反应产生的副产品及时排除在体系之外，避免反应及中间过程的进一步复杂化，从而提高了产品的产率和纯度；而且杜绝了反应物的残留，减少了分离工作，降低了生产的复杂性和成本。CN105503812ACN105503812A权利要求书1/1页1.一种高纯度碳酸亚乙烯酯的连续生产方法，其特征在于，它包括以下步骤：（a）将干燥的氯气与碳酸乙烯酯在紫外光的照射下进行氯代反应，随后精馏得氯代碳酸乙烯酯；（b）将所述氯代碳酸乙烯酯置于隔膜的一侧、有机胺和碳酸二甲酯的混合液置于隔膜的另一侧，在40~50℃进行隔膜反应脱氯，减压精制即可。2.根据权利要求1所述的高纯度碳酸亚乙烯酯的连续生产方法，其特征在于：所述有机胺和所述碳酸二甲酯的体积比为1：1~6。3.根据权利要求1或2所述的高纯度碳酸亚乙烯酯的连续生产方法，其特征在于：所述有机胺为三乙胺、乙醇胺、异丙醇胺、二乙烯三胺、甲酰胺和乙酰胺中的一种或几种组成的混合物。4.根据权利要求3所述的高纯度碳酸亚乙烯酯的连续生产方法，其特征在于：所述有机胺和碳酸二甲酯的混合液中游离氨含量小于100ppm且水含量小于10ppm。5.根据权利要求1所述的高纯度碳酸亚乙烯酯的连续生产方法，其特征在于：所述步骤（a）中，氯气的流速为10000~20000L/h，碳酸乙烯酯的流量为30-60L/h，紫外线辐射功率为52~10w/cm，氯代反应的反应温度为35~50℃且反应时间2~4h。6.根据权利要求1所述的高纯度碳酸亚乙烯酯的连续生产方法，其特征在于：步骤（a）中，所述精馏的温度为130~140℃，回流比为1：1~6。7.根据权利要求1或6所述的高纯度碳酸亚乙烯酯的连续生产方法，其特征在于：步骤（b）中，所述减压精制的绝对压力为0.1~200KPa，精制温度35~55℃。8.根据权利要求7所述的高纯度碳酸亚乙烯酯的连续生产方法，其特征在于：所述精馏和所述减压精制均在氮气密封环境中进行，氮气中水分含量小于0.5ppm。9.根据权利要求1所述的高纯度碳酸亚乙烯酯的连续生产方法，其特征在于：所述隔膜为氯碱离子膜或锂电池隔膜。10.根据权利要求1所述的高纯度碳酸亚乙烯酯的连续生产方法，其特征在于：它还包括步骤（c）将减压精制得到的产物与碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯或碳酸甲乙酯按体积比1：1~10进行调配。2CN105503812A说明书1/4页一种高纯度碳酸亚乙烯酯的连续生产方法技术领域[0001]本发明涉及一种碳酸亚乙烯酯的生产方法，具体涉及一种高纯电子级碳酸亚乙烯酯的连续生产方法。背景技术[0002]碳酸亚乙烯酯是锂电池电解液的重要添加剂材料，该材料可以在电池表面形成致密稳定的有机膜。该有机膜在不损失电导率，不增加电池内阻的条件下，产生聚烷基碳酸锂化合物，该化合物能有效抑制溶剂分子和溶剂化锂离子在石墨中插入，降低电解液的分解，提高石墨负极的稳定性，进而提高锂电池的充放电性能。而锂电池行业需要高纯碳酸亚乙烯酯。[0003]由于碳酸亚乙烯酯的特殊性质：在60℃以上就快速变性，80℃以上在数分钟内快速分解，同时具有热敏性和光敏性的特点。而且在制备过程中产率低、副产物多，在多次反应后最终的粗品碳酸亚乙烯酯成份复杂，提纯难度较高；且在最终的成品中由于含少量的杂质，导致成品的稳定性较差，必须加一定的阻聚剂解决相应的问题。而阻聚剂的添加，或多或少对电池性能有一定的不良影响。[0004]目前高纯碳酸亚乙烯酯的制备工艺有多种，不同的工艺主要是氯化与脱氯工艺的不同。氯化工艺主要有光气法、氯气紫外光辐射法、磺酰氯氯化法等，脱氯的主要工艺有各种有机无机碱脱氯法，高温脱氯法等。经过多步反应后，形成粗碳酸亚乙烯酯脂，粗碳酸亚乙烯酯通过减压精馏等工艺制备高纯碳