一种制备4,4’-二氯联苯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111056911A(43)申请公布日2020.04.24(21)申请号201811199839.7(22)申请日2018.10.16(71)申请人广东石油化工学院地址525000广东省茂名市茂南区官渡二路139号(72)发明人施继成徐天汝(51)Int.Cl.C07C17/263(2006.01)C07C25/18(2006.01)B01J31/22(2006.01)B01J31/26(2006.01)权利要求书2页说明书3页(54)发明名称一种制备4,4’-二氯联苯的方法(57)摘要本发明提供4,4’-二氯联苯的制备方法，在含碳水化合物单元的氮杂环卡宾配位的钯络合物的催化作用下,4-溴氯苯与4-氯苯硼酸发生交叉偶联反应生成4,4’-二氯联苯。本方法的特征是应用是含α-D-吡喃阿卓糖、β-D-吡喃阿卓糖、α-D-吡喃艾杜糖或β-D-吡喃艾杜糖碳水化合物单元且咪唑基氮原子连接在吡喃环的2-位或3-位上的氮杂环卡宾配位的钯络合物为催化剂。CN111056911ACN111056911A权利要求书1/2页1.本发明提供应用钯催化剂在碱促进下实现4-溴氯苯与4-氯苯硼酸发生交叉偶联反应来制备4,4’-二氯联苯的方法。2.根据要求1，本发明所使用的钯催化剂为带有碳水化合物单元的1,3-二取代-2H-咪唑基-2-卡宾配位的钯络合物，特征是碳水化合物单元为阿卓吡喃糖或艾杜吡喃糖且咪唑基的氮原子之一或者两者连接在吡喃糖的2-位或3-位上。3.根据要求2，本发明所使用的钯催化剂为带有碳水化合物单元的1,3-二取代-2H-咪唑基-2-卡宾配位的钯络合物，优选以下络合物。4.根据要求2，本发明所使用的带有碳水化合物单元的1,3-二取代-2H-咪唑基-2-卡宾配位钯络合物的用量为0.0001mol%（1ppm）到0.005mol%（50ppm），优选0.0005mol%（5ppm）到0.002mol%（20ppm）。5.根据要求1，本发明所使用的碱为磷酸钾、碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠或氢氧化钾，优选磷酸钾和碳酸钾。6.根据要求1，本发明所使用的溶剂为苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二氧六环、乙醇、异丙醇、水或它们的混合物，优选带0%-20%水的甲苯溶剂（体积比）。7.根据要求1，本发明中4-溴氯苯、4-氯苯硼酸与碱的物质的量比为1:1.0:1.1到1:1.5:2.0之间，优选1:1.1:1.2到1:1.3:1.6。2CN111056911A权利要求书2/2页8.本发明中反应温度可以在60-180℃范围内，优选为90-150℃。9.本发明中反应时间可以在1-24小时范围内，优选为3-12小时。10.本发明中反应压力可以在1到50个大气压下进行，一般在小于10个大气压下进行。3CN111056911A说明书1/3页一种制备4,4’-二氯联苯的方法技术领域[0001]本发明涉及应用钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应来制备4,4’-二氯联苯，属于有机合成领域。背景技术[0002]联苯结构单元常见于药物、农药、有机光电材料和配体中，其中4,4’-二氯联苯是一种重要的中间体。[0003]本发明以用含碳水化合物单元的氮杂环卡宾配位的钯络合物为催化剂催化4-溴氯苯和4-氯苯硼酸之间的偶联反应来制备4,4’-二氯联苯。发明内容[0004]第一方面，本发明提供应用钯催化剂在碱促进下实现4-溴氯苯与4-氯苯硼酸发生交叉偶联反应来制备4,4’-二氯联苯的方法。[0005]第二方面，本发明所使用的钯催化剂为带有碳水化合物单元的1,3-二取代-2H-咪唑基-2-卡宾配位的钯络合物，特征是碳水化合物单元为阿卓吡喃糖或艾杜吡喃糖且咪唑基的氮原子之一或者两者连接在吡喃糖的2-位或3-位上（已有公开制备方法）。[0006]第三方面，本发明所使用的钯催化剂为带有碳水化合物单元的1,3-二取代-2H-咪唑基-2-卡宾配位的钯络合物包括以下络合物。4CN111056911A说明书2/3页[0007]第四方面，本发明所使用的带有碳水化合物单元的钯络合物的用量为0.0001mol%（1ppm）到0.005mol%（50ppm），优选0.0005mol%（5ppm）到0.002mol%（20ppm）。[0008]第五方面，根据第一方面，本发明所使用的碱为磷酸钾、碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠或氢氧化钾，优选磷酸钾和碳酸钾。[0009]第六方面，根据第一方面，本发明所使用的溶剂为苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二氧六环、乙醇、异丙醇、水或它们的混合物，优选带0%-20%水的甲苯溶剂（体积比）。[0010]第七方面，根据第一方面，本发明中4-溴氯苯、4-氯苯硼酸与碱的物质的量比为1:1.0:1.1到1:1.5:2.0之间，优