一种4,4`-二羟基联苯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113683488A(43)申请公布日2021.11.23(21)申请号202110910381.7(22)申请日2021.08.09(71)申请人三峡大学地址443002湖北省宜昌市西陵区大学路8号(72)发明人胡玉林李精锐陈卫丰胡为民(74)专利代理机构宜昌市三峡专利事务所42103代理人成钢(51)Int.Cl.C07C37/58(2006.01)C07C39/15(2006.01)B01J31/02(2006.01)权利要求书2页说明书5页附图1页(54)发明名称一种4,4`-二羟基联苯的制备方法(57)摘要本发明涉及一种4,4'‑二羟基联苯的制备新方法，属于化工合成技术领域。由联苯在催化剂过渡金属掺杂MSU‑1介孔分子筛负载型哌嗪类离子液体存在下，在1,4‑二氧六环溶剂中进行分子氧选择性氧化反应，反应结束后，通过简单过滤即可实现催化剂与产物的分离，粗产物经重结晶处理即可得到4,4'‑二羟基联苯，回收的催化剂相能够良好进行重复利用。其特点是采用一步绿色的反应工艺，无污染物释放，操作简单，产品质量较好，收率较高，是一种环境友好的制备方法。CN113683488ACN113683488A权利要求书1/2页1.一种4,4'‑二羟基联苯的制备方法，其特征在于，以联苯为原料，氧气为氧化剂，过渡金属掺杂MSU‑1介孔分子筛负载型哌嗪类离子液体为多相催化剂，1,4‑二氧六环为溶剂，搅拌下加热升温，加压进行氧化反应，反应结束后冷却静置，催化剂颗粒沉于底部，过滤回收催化剂相，滤液产物相回收溶剂，粗产物用乙醇进行重结晶，干燥即得到4,4'‑二羟基联苯。2.根据权利要求1所述的4,4'‑二羟基联苯的制备方法，其特征在于，催化剂过渡金属掺杂MSU‑1介孔分子筛负载型哌嗪类离子液体具有如下结构：其中过渡金属M为单金属Ce、Bi或双金属Ti‑Cu，阴离子anion为FeCl4、CoCl3或GdCl4中的一种。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，过渡金属掺杂MSU‑1介孔分子筛负载型哌嗪类离子液体催化剂包括以下制备步骤：(1)1,4‑二乙基哌嗪和3‑氯丙基三乙氧基硅烷在甲苯或乙腈溶剂中90‑110℃反应30‑40小时，回收溶剂、干燥得中间体I；(2)中间体I在乙腈溶剂中与含氯金属盐在60‑80℃反应20‑30小时后过滤、乙腈洗涤，干燥，得离子液体中间体II；(3)中间体II与过渡金属掺杂MSU‑1介孔分子筛在甲苯溶剂中90‑110℃反应20‑30小时，过滤，干燥得到过渡金属掺杂MSU‑1介孔分子筛负载型哌嗪类离子液体催化剂。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的1,4‑二乙基哌嗪与3‑氯丙基三乙氧基硅烷的摩尔比为1：2‑4；步骤(2)中，所述的含氯金属盐为FeCl3、CoCl2或GdCl3；中间体I与含氯金属盐的摩尔比为1：0.5‑3.0；步骤(3)中，所述的过渡金属掺杂MSU‑1介孔分子筛为Ce‑MSU‑1、Bi‑MSU‑1或Ti‑Cu‑MSU‑1；中间体II与过渡金属掺杂MSU‑1介孔分子筛的质量比为0.2‑2：1。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的1,4‑二乙基哌嗪与3‑氯丙基三乙氧基硅烷的摩尔比为1：2‑3；步骤(2)中，中间体I与含氯金属盐的摩尔比为1：0.8‑2.0；步骤(3)中，中间体II与过渡金属掺杂MSU‑1介孔分子筛的质量比为0.5‑1.1：1。6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述的过渡金属掺杂MSU‑1介孔分子筛负载型哌嗪类离子液体催化剂包括Ce‑MSU‑1/ILFeCl4、Bi‑MSU‑1/ILFeCl4、Ti‑Cu‑MSU‑1/ILFeCl4、Ce‑MSU‑1/ILCoCl3、Bi‑MSU‑1/ILCoCl3、Ti‑Cu‑MSU‑1/ILCoCl3、Ce‑MSU‑1/ILGdCl4、Bi‑MSU‑1/ILGdCl4或Ti‑Cu‑MSU‑1/ILGdCl4中的任意一种。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所用催化剂与联苯的质量比为1～30:100。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所用催化剂与联苯的质量比为5～20:100。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应温度为40℃～100℃，反应压力控制在2CN113683488A权利要求书2/2页0.1～1.8MPa，反应时间为1～12小时。10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应温度为50～90℃，反应压力控制在0.4～1.6MPa，反应时间为3～10小时。3CN113683488A说明书1/5页一种4,4’‑二羟基联苯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及过渡金属掺杂介孔分子筛负载型哌嗪类离子液体催化联苯