一种手性(R)-α-苯乙胺盐酸盐的制备及合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN101973889A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN101973889A(43)申请公布日2011.02.16(21)申请号201010518306.8(22)申请日2010.10.25(71)申请人罗梅地址230009安徽省合肥市合肥工业大学南区151信箱(72)发明人罗梅(51)Int.Cl.C07C211/27(2006.01)C07C209/68(2006.01)C07F7/18(2006.01)权利要求书1页说明书2页附图1页(54)发明名称一种手性(R)-α-苯乙胺盐酸盐的制备及合成方法(57)摘要一种新型手性(R)-α-苯乙胺盐酸盐化合物，该化合物的合成方法是(R)-α-苯乙胺与六水合三氯化钐在无水四氢呋喃溶液中反应一天，将反应液热过滤，自然挥发滤液，得到产物手性(R)-α-苯乙胺盐酸盐。该化合物在苯甲醛的腈硅化反应中显示良好的催化性能，其产率均高达98％。CN109738ACCNN110197388901973893A权利要求书1/1页1.一种手性(R)-α-苯乙胺盐酸盐是由(R)-α-苯乙胺与六水合三氯化钐制备的由以下化学式所示的化合物：2.由权利要求1所述的化合物(I)的合成方法，包括合成和分离，其特征在于2.38∶1的(R)-α-苯乙胺与六水合三氯化钐在无水四氢呋喃溶液中反应一天，将反应液热过滤，自然挥发滤液，得到产物手性(R)-α-苯乙胺盐酸盐。2CCNN110197388901973893A说明书1/2页一种手性(R)-α-苯乙胺盐酸盐的制备及合成方法一、技术领域[0001]本发明涉及一种季铵盐的制备及合成方法，确切地说是一种手性α-苯乙胺盐酸盐的制备及合成方法。二、背景技术[0002]季铵盐的合成方法已有许多文献报道。早在1956年，J.Chem.Soc.报道了一些季铵盐的合成方法，1959年，J.Am.Chem.Soc.也报道了季铵盐类的合成方法。(1.Surrey，AlexanderR.；Lesher，GeorgeY.；Mayer，J.Richard；Webb，Wm.G.JournaloftheAmericanChemicalSociety(1959)，812894-7；2.Davis，M.JournaloftheChemicalSociety(1956)，337-43.)。[0003]申请人在合成手性(R)-α-苯乙胺与六水合三氯化钐配合物的实验中，未得到目标产物配合物，却得到了另一种新型手性化合物(R)-α-苯乙胺盐酸盐。三、发明内容[0004]本发明旨在提供手性化合物(R)-α-苯乙胺盐酸盐，所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。[0005]本发明所称的一种手性(R)-α-苯乙胺盐酸盐是由(R)-α-苯乙胺与六水合三氯化钐制备的由以下化学式所示的化合物：[0006][0007]化学名称：(R)-α-苯乙胺盐酸盐，简称化合物(I)。[0008]本合成方法包括合成和分离，所述的合成2.38∶1的(R)-α-苯乙胺与六水合三氯化钐在无水四氢呋喃溶液中反应一天，将反应液热过滤，自然挥发滤液，得到产物手性(R)-α-苯乙胺盐酸盐无色晶体。[0009]本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。四、附图说明[0010]图1是(R)-α-苯乙胺盐酸盐的X-衍射分析图。3CCNN110197388901973893A说明书2/2页五、具体实施方式[0011]1.手性(R)-α-苯乙胺盐酸盐的制备[0012]在100mL烧瓶中，无水无氧条件下，加入六水合三氯化钐0.74g(2mmol)，(R)-α-苯乙胺0.6mL(4.76mmol)，无水四氢呋喃30mL，将混合物回流24h，停止反应，反应液热过滤，自然挥发滤液，得到产物手性(R)-α-苯乙胺盐酸盐无色晶体。熔点：118-120℃，元素分析结果如下：理论值：C，60.95％；H，7.676％；N，8.886％，实测值：C，59.36％；H，7.445％；N，8.698％.[0013]2.腈硅化反应应用[0014]2-苯基-2-(三甲硅氧基)丙腈的制备[0015]0.20mmol化合物I，苯甲醛0.1mL，TMSCN0.3ml(3.3mmol)相继在20～30℃下加入，19h后，加入水淬灭经柱层后(石油醚/二氯甲烷：5/1)，得无色油状液体，产率：98％，1HNMR(300MHz，CDCl3)7.56-7.59(m，0.9Hz，2H)，7.31-7.34(m，3H)，5.43(s，1H)，0.16(s，9H).13CNMR(75MHz，CDCl3)136.1，128.8(x2)，126.2(x2)，119.1，63.5，-0.39(x3).[0016]4CCNN110197388901973893