一种蜂窝状整体式耐硫甲烷化催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103127939A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103127939103127939A(43)申请公布日2013.06.05(21)申请号201110377619.0(22)申请日2011.11.24(71)申请人新奥科技发展有限公司地址065001河北省廊坊市开发区广阳道北(72)发明人毕继诚王会芳张荣(74)专利代理机构中国国际贸易促进委员会专利商标事务所11038代理人任永利(51)Int.Cl.B01J23/887(2006.01)B01J23/882(2006.01)B01J35/04(2006.01)C07C9/04(2006.01)C07C1/04(2006.01)权利要求书2页权利要求书2页说明书9页说明书9页(54)发明名称一种蜂窝状整体式耐硫甲烷化催化剂及其制备方法(57)摘要本发明提供了一种蜂窝状整体式耐硫甲烷化催化剂，其包含：蜂窝状整体式载体，其由多孔陶瓷材料制成且具有多个贯穿该载体的通道；和，负载在所述载体上的活性组分，其中以钼的氧化物作为主活性组分，以钴的氧化物作为第一助剂；以锆的氧化物、铈的氧化物或镧的氧化物中的至少一种作为第二助剂。还公开了所述催化剂的制备方法。CN103127939ACN103279ACN103127939A权利要求书1/2页1.一种蜂窝状整体式耐硫甲烷化催化剂，其包含：蜂窝状整体式载体，其由多孔陶瓷材料制成且具有多个贯穿该载体的通道；负载在所述载体上的活性组分，其中以钼的氧化物作为主活性组分，以钴的氧化物作为第一助剂；以锆的氧化物、铈的氧化物或镧的氧化物中的至少一种作为第二助剂。2.权利要求1的催化剂，其中所述蜂窝状整体式载体具有以下特征中的至少一种：所述多孔陶瓷材料的孔隙率大于45体积％；或者，所述多孔陶瓷材料具有堇青石结构；或者，所述多个贯穿该载体的通道是彼此平行的。3.权利要求1的催化剂，其中所述蜂窝状整体式载体的截面通道密度为25-120个通道/平方厘米，通道的当量直径为1.2-1.6mm。4.权利要求1的催化剂，其中所述多孔陶瓷材料包含按氧化物计的以下组分：20-39wt.％的Al2O3，15-30wt.％的MgO或TiO2，31-65wt.％的SiO2；或者，30-37％的Al2O3，12-16wt.％的MgO或TiO2，47-58wt.％的SiO2，其中wt％基于所述多孔陶瓷材料的总重量。5.权利要求1的催化剂，其中以所述催化剂总重量为基准，以MoO3计的钼的氧化物占4-15％，以CoO计的钴的氧化物占1-5％，分别以ZrO2、CeO2或La2O3计的锆的氧化物、铈的氧化物、镧的氧化物中的至少一种的重量占0.4-3％。6.一种蜂窝状整体式耐硫甲烷化催化剂的制备方法，包括以下步骤：a.通过以下子步骤制备蜂窝状整体式载体：a1.将期望量的以下物质共混成共混物：γ-Al2O3粉末，MgO前体和/或TiO2前体，SiO2前体，水，和成型助剂；然后，a2.将所述共混物成型成蜂窝状成型产物；然后a3.先后对所述蜂窝状成型产物进行干燥和煅烧；b.制备浸渍溶液，所述浸渍溶液含有：钼前体和钴前体；以及，锆前体、铈前体或镧前体中的至少一种；c.用期望量的所述浸渍溶液浸渍所述蜂窝状整体式载体；d.先后对步骤c的产物进行干燥和煅烧。7.一种蜂窝状整体式耐硫甲烷化催化剂的制备方法，包括以下步骤：a.将期望量的以下物质共混成共混物：γ-Al2O3粉末，MgO前体和/或TiO2前体，SiO2前体，水，成型助剂，钼前体和钴前体，以及，锆前体、铈前体或镧前体中的至少一种；然后，2CN103127939A权利要求书2/2页b.将所述共混物成型成蜂窝状成型产物；c.先后对所述产物蜂窝状成型产物进行干燥和煅烧。8.权利要求6或7的方法，其中所述成型助剂包括造孔剂、粘合剂和润滑剂，其中所述造孔剂选自碳酸铵、碳酸氢铵、尿素、淀粉或石墨中的至少一种；所述粘合剂选自硅酸钠、拟薄水铝石、高岭土或田菁粉中的至少一种；所述润滑剂选自甘油或硬脂酸钠中的至少一种。9.权利要求6或7的方法，其中所述成型助剂还包括增强剂和/或胶溶剂，其中所述增强剂选自玻璃纤维、碳纤维、石棉纤维中的至少一种；所述胶溶剂选自浓硝酸或醋酸中的至少一种。10.权利要求6或7的方法，其中所述钼前体是水溶性钼酸盐，所述钴前体是水溶性钴盐，所述锆前体是水溶性锆盐或水溶性锆酸盐或锆酸酯，所述铈前体是水溶性铈盐，所述镧前体是水溶性镧盐，所述SiO2前体是硅酸盐或硅酸酯。3CN103127939A说明书1/9页一种蜂窝状整体式耐硫甲烷化催化剂及其制备方法发明领域[0001]本发明涉及甲烷化催化剂领域，并涉及该催化剂的制备方法。具体地，本发明涉及一种蜂窝状整体式耐硫甲烷化催化剂及其