一种耐硫甲烷化催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102389808A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102389808A(43)申请公布日2012.03.28(21)申请号201110313813.2(22)申请日2011.10.17(71)申请人西南化工研究设计院地址610225四川省成都市高新区高朋大道5号(72)发明人李玉富李泽军赵丹李启强颜智姜瑛蒙高碧(74)专利代理机构成都九鼎天元知识产权代理有限公司51214代理人吴彦峰(51)Int.Cl.B01J23/889(2006.01)C10L3/08(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图1页(54)发明名称一种耐硫甲烷化催化剂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种耐硫甲烷化催化剂，用于焦炉煤气制甲烷，该催化剂主要是以Mo、Co、Ni的氧化物为活性组分，以Al2O3为载体，La2O3为促进剂的沉淀型催化剂。它可用于含1～3PPmH2S的焦炉煤气，在焦炉煤气不经深度净化的前提下，在1.0MPa～3.0MPa;280℃～450℃的条件下具有良好的甲烷化反应，同时还具有良好的选择性。本发明还公开了一种上述耐硫甲烷化催化剂的制备方法。CN102389ACCNN110238980802389813A权利要求书1/1页1.一种耐硫甲烷化催化剂，包括活性组分、载体、促进剂和润滑剂，其特征在于：所述的活性组分由Mo2O3、CoO和NiO组成，所述载体是Al2O3，是由硝酸铝和经特殊处理后的氢氧化铝形成，所述促进剂为La2O3;其中各组分的重量配比为Mo2O32～5份，CoO2～5份，NiO10～20份，La2O31～3份，Al2O385～95份，润滑剂1～5份。2.根据权利要求1所述的耐硫甲烷化催化剂，其特征在于：所述的活性组分和促进剂均以硝酸盐的形式加入，载体Al2O3是由硝酸铝和经特殊处理后细度为200目～300目的氢氧化铝细粉组成。3.根据权利要求2所述的耐硫甲烷化催化剂，其特征在于：所述经特殊处理的氢氧化铝是指氢氧化铝经500℃～650℃的温度下活化5小时～6小时，活化后的氢氧化铝在球磨机球磨3小时～4小时，细度达到200目～300目。4.根据权利要求1所述的耐硫甲烷化催化剂，其特征在于：所述催化剂的形状为Φ（3.5mm～5.0mm）×H（3.5mm～5.0mm）的柱状。5.根据权利要求1所述的耐硫甲烷化催化剂，其特征在于：所述润滑剂为石墨、硬脂酸盐或石蜡。6.一种如权利要求1所述的耐硫甲烷化催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：（1）向活性组分、促进剂的硝酸盐固体中加入去离子水，配制成各组分质量含量总和为15g/L～25g/L的硝酸盐溶液，向载体之一的硝酸铝固体加入去离子水，配制成质量含量为45g/L～55g/L的硝酸盐溶液；（2）向硝酸盐溶液中加入细度为200目～300目的经特殊处理后的氢氧化铝细粉，混合均匀；（3）当溶液温度在60℃～80℃时，在搅拌的情况用质量含量为10%的碳酸钾溶液进行中和沉淀反应，反应时间50分钟～60分钟，终点PH值8.0～8.5；（4）中和沉淀结束后将反应物料静置老化1小时～3小时，过滤得滤饼，用去离子水将滤饼洗涤至中性，在100℃～150℃干燥1小时～3小时，然后于450℃～550℃焙烧2小时～4小时；（5）加入重量配比为2～5份的润滑剂，在球磨混料机内磨混2小时～4小时，使物料细度≥200目，然后按物料总重量加入重量百分比为15%～20%的去离子水，成型，即得本发明催化剂。2CCNN110238980802389813A说明书1/6页一种耐硫甲烷化催化剂及其制备方法技术领域[0001]本发明属于催化剂技术领域，特别涉及一种耐硫甲烷化催化剂及其制备方法。背景技术[0002]自上世纪七十年代以来，在世界范围内由于石油和天然气的储量与急剧增长的需要极不适应，使得人们认识到以资源极为丰富的煤炭为原料，开发气化新工艺(如加氢气化、催化气化等)生产代用天然气（SNG）的紧迫性，同时也加速了甲烷化工艺的开发，以便利用已工业化的气化方法生产中热值煤气，然后再经甲烷化制取SNG。[0003]2010年，我国焦炭产量达到了3.88亿吨，占世界焦炭产量60%以上，同时副产出776亿立方米以上的焦炉煤气。近年来通过国家《焦化行业准入条件》的贯彻及焦化企业的技术改造，虽然炼焦煤气放散率每年均以5%-8%的速率递减，但现在每年仍有近200亿立方米焦炉煤气可作资源型开发利用，富余的焦炉气燃烧排放或直接排放，既造成巨大的资源浪费，又造成严重的环境污染。以山西省为例，全省120余户焦化企业，产能占全省75.3%。统计表明，2009年焦炉煤气的放散排空率，由2004年的64%减少到20%，据初步测算尚有208亿立方米焦炉煤气亟待利用。山西省最近又提出60亿立