无毒低温脱硝催化的催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103406127A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103406127103406127A(43)申请公布日2013.11.27(21)申请号201310379847.0(22)申请日2013.08.28(71)申请人北京中安四海节能环保工程技术有限公司地址100022北京市朝阳区东三环南路58号1号楼2208室(72)发明人姜海英马少丹梅天放张雷左方圆(74)专利代理机构北京五月天专利商标代理有限公司11294代理人王天桂(51)Int.Cl.B01J23/889(2006.01)B01J29/076(2006.01)B01D53/86(2006.01)B01D53/56(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书2页说明书2页(54)发明名称无毒低温脱硝催化的催化剂及其制备方法(57)摘要本发明提供了无毒低温脱硝催化的催化剂及其制备方法，该催化剂以堇青石蜂窝体、多孔性粒状载体、沸石分子筛粒状载体、沸石分子筛蜂窝体等为基体，以氧化锰为主催化剂，以稀土氧化物为负载，以氧化钛为辅助催化剂。该涂覆材料在120℃～250℃具有较好的低温催化效能、使用寿命长的优点。CN103406127ACN1034627ACN103406127A权利要求书1/1页1.一种脱硝催化剂，该催化剂是以堇青石蜂窝体、多孔性粒状体、沸石分子筛粒状体和/或沸石分子筛蜂窝体为基体，以氧化锰为主催化剂，以稀土氧化物和过渡金属氧化物为主催化剂负载，任选地，包括氧化钛作为辅助催化剂。2.根据权利要求1所述的脱硝催化剂，其特征在主催化剂负载为稀土Ce、和过渡金属Zr、Co以及氧化锰形成的复合氧化物，复合氧化物中各元素的摩尔比为Ce：Zr：Co：Mn=0.3～0.6：0.3～0.6：0.1：0.2～0.5，优选的，复合氧化物与基体的质量比为1:10～1:100；辅助催化剂氧化钛的量为基体重量的0～5％。3.根据权利要求1或2所述的脱硝催化剂，其特征在于辅助催化剂氧化钛涂覆在基体上；复合氧化物涂覆在氧化钛涂层上。4.按照权利要求3所述的脱硝催化剂，其中复合氧化物通过溶胶—凝胶法或者沉淀法涂覆在氧化钛涂层上。5.按照权利要求3所述的脱硝催化剂，其中辅助催化剂氧化钛通过真空压力法或者浸渍法涂覆在基体上。6.按照权利要求3所述的脱硝催化剂，复合氧化物是通过Ce、Zr、Co的可溶性盐按比例溶解后调解pH沉淀作为载体，用硝酸锰溶液浸渍后得到。7.权利要求1-2所述的脱硝催化剂制备方法，包括如下步骤：1）称取硝酸铈、硝酸锆、硝酸钴，加水，加热溶解，加氨水使之充分沉淀，2～4h后离心，干燥，得到催化剂负载，将该载体浸渍于硝酸锰溶液中，浸渍20-30h；2）将基体浸渍于步骤1）所制备的混合液中，使活性组分基体表面，采用吹扫和恒温烘干的手段连续负载2～4次，然后在100～140℃烘干4h以上，并于350～450℃煅烧4h以上；任选地，包括对基体进行预处理，所述的预处理包括将基体用3～8％的稀硫酸溶液浸泡处理，于90～110℃烘干后浸渍于TiO2溶胶凝胶中，烘干，450～550℃煅烧2～4h。8.一种催化脱硝的方法，其特征在于以权利要求1～7任意一项所述的脱硝催化剂为脱硝催化剂。9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于所述的脱硝是在温度为120～250℃的温度下进行，优选在140～220℃的条件下进行。2CN103406127A说明书1/2页无毒低温脱硝催化的催化剂及其制备方法技术领域[0001]本发明属于化工领域，具体而言，涉及一种无毒具有低温脱硝催化效能的催化剂及其制备方法。技术背景[0002]氮氧化物（NOx）是形成雾霾、酸雨、光化学烟雾的主要原因。我国NOx排放量超过2400万吨/年，成为世界第一大NOx排放国。烟气脱硝是国家“十二五”大气污染治理的重点。火电行业作为最大NOx固定排放源，2014年开始，脱硝为强制约束性指标，并执行的是世界最严格的排放标准。[0003]脱硝的技术核心为催化剂。目前，市场商用催化剂均为V2O5(WO3)/TiO2体系。催化温度在320℃～450℃。[0004]根据GB13223—2011《火电厂大气污染物排放标准》，自2014年7月1日起，现有33火力发电锅炉执行规定如下：烟尘限值30mg/m，二氧化硫限值100mg/m，氮氧化物（以NO2计），100mg/m（3200mg/m3），烟气黑度（林格曼黑度，级），1级。自2015年1月1日起，现有火电发电锅炉执行规定如下：汞及其化合物0.03mg/m3。[0005]根据资料显示：循环流化床（CFB）锅炉，适应燃煤煤种宽，炉内喷钙脱硫高达90%3以上，炉内燃烧温度低，在850～950℃，产生NOx量低，150～350mg/m；