一种耐高温聚酰亚胺胶膜及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107629755A(43)申请公布日2018.01.26(21)申请号201710960267.9C09J11/04(2006.01)(22)申请日2017.10.16C08G73/10(2006.01)(71)申请人黑龙江省科学院石油化学研究院地址150040黑龙江省哈尔滨市香坊区中山路164号(72)发明人刘长威肖万宝曲春艳王德志宿凯王勃李洪峰冯浩关悦瑜杨海东王海民张杨杜程周东鹏(74)专利代理机构哈尔滨市松花江专利商标事务所23109代理人贾泽纯(51)Int.Cl.C09J179/08(2006.01)C09J11/06(2006.01)权利要求书5页说明书27页附图3页(54)发明名称一种耐高温聚酰亚胺胶膜及其制备方法(57)摘要一种耐高温聚酰亚胺胶膜及其制备方法，本发明涉及聚酰亚胺胶膜及其制备方法。解决现有的粘接蜂窝和蒙皮壁板的板芯胶-聚酰亚胺胶膜存在耐热性不足，板芯结构粘接无爬升和胶瘤的问题。耐高温聚酰亚胺胶膜由聚酰亚胺溶液、无机填料改性剂及界面偶联剂制成；制备方法：在一定温度及搅拌条件下，将无机填料改性剂及界面偶联剂加入到聚酰亚胺溶液中，搅拌，得到胶粘剂；将胶粘剂过滤并脱气，流延到负载有载体布和隔离纸的不锈钢制转鼓上，得到具有自支撑性的膜，然后加热并退火，得到耐高温聚酰亚胺胶膜。本发明用于一种耐高温聚酰亚胺胶膜及其制备方法。CN107629755ACN107629755A权利要求书1/5页1.一种耐高温聚酰亚胺胶膜，其特征在于一种耐高温聚酰亚胺胶膜按重量份数由100份聚酰亚胺溶液、10份～40份无机填料改性剂及0.1份～5份界面偶联剂制成；所述的无机填料改性剂由二氧化硅类物质和增加界面结合作用的物质组成，所述的二氧化硅类物质与增加界面结合作用的物质的质量比为1:(0.1～0.5)；所述的二氧化硅类物质为中空陶瓷微球、气相二氧化硅、熔融二氧化硅或无定形二氧化硅；所述的增加界面结合作用的物质为氢氧化铝、氢氧化镁、氧化钼、氮化铝、氧化铝、氮化硼和碳化硅中的一种或其中几种的混合物；所述的聚酰亚胺溶液中聚酰亚胺的结构式为：所述的n为1～19；所述的Ar1为-O--、所述的Ar2为；所述的R1为O或NH。2.根据权利要求1所述的一种耐高温聚酰亚胺胶膜，其特征在于所述的聚酰亚胺溶液是按下述步骤制备的：向三颈瓶中加入N,N-二甲基乙酰胺，在氮气气氛下，向N,N-二甲基乙酰胺中加入芳香二胺，搅拌1h～5h，然后向三颈瓶中加入芳香二酐，搅拌1h～5h，得到混合溶液，向混合溶液中加4-苯基乙炔基邻苯二甲酸酐，搅拌反应1h～5h，然后加入甲苯，升温至温度为120℃～130℃，在温度为120℃～130℃的条件下，回流反应5h～20h，得到聚酰亚胺溶液；所述的芳香二酐与芳香二胺的摩尔比为(0.50～0.95):1；所述的N,N-二甲基乙酰胺与甲苯的质量比为1:(0.2～0.5)；所述的芳香二胺与4-苯基乙炔基邻苯二甲酸酐的摩尔比为1:(0.01～1)；且所述的芳香二酐的酸酐官能团和4-苯基乙炔基邻苯二甲酸酐的酸酐官能团的总摩尔与芳香二胺的氨基官能团的摩尔相等；所述的N,N-二甲基乙酰胺和甲苯的总质量与4-苯基乙炔基邻苯二甲酸酐、芳香二酐和芳香二胺的总质量比为(2.5～4):1；所述的芳香二酐为2CN107629755A权利要求书2/5页所述的芳香二胺为；所述的R1为O或NH。3.根据权利要求1所述的一种耐高温聚酰亚胺胶膜，其特征在于所述的无机填料改性剂平均粒径为0.1μm～10μm；所述的界面偶联剂为含有氨端基的硅烷偶联剂。4.根据权利要求3所述的一种耐高温聚酰亚胺胶膜，其特征在于所述的含有氨端基的硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷或3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷。5.如权利要求1所述的一种耐高温聚酰亚胺胶膜的制备方法，其特征在于一种耐高温聚酰亚胺胶膜的制备方法是按以下步骤进行：一、按重量份数称取100份聚酰亚胺溶液、10份～40份无机填料改性剂及0.1份～5份界面偶联剂，在温度为90℃～120℃及搅拌条件下，将10份～40份无机填料改性剂及0.1份～53CN107629755A权利要求书3/5页份界面偶联剂加入到100份聚酰亚胺溶液中，搅拌10min～30min，得到胶粘剂；所述的聚酰亚胺溶液是按下述步骤制备的：向三颈瓶中加入N,N-二甲基乙酰胺，在氮气气氛下，向N,N-二甲基乙酰胺中加入芳香二胺，搅拌1h～5h，然后向三颈瓶中加入芳香二酐，搅拌1h～5h，得到混合溶液，向混合溶液中加4-苯基乙炔基邻苯二甲酸酐，搅拌反应1h～5h，然后加入甲苯，升温至温度为120℃～130℃，在温度为120℃～130℃的条件下，回流反应5h～20h，得到