一种焦炉煤气脱硫脱氰废液的资源化方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102267778A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102267778A(43)申请公布日2011.12.07(21)申请号201010191753.7(22)申请日2010.06.04(71)申请人中国科学院过程工程研究所地址100190北京市海淀区中关村北二条1号(72)发明人刘晨明邢林林曹宏斌李玉平张懿(51)Int.Cl.C02F9/14(2006.01)C01B17/06(2006.01)C01C3/08(2006.01)权利要求书1页说明书3页附图1页(54)发明名称一种焦炉煤气脱硫脱氰废液的资源化方法(57)摘要本发明提出了一种焦炉煤气脱硫脱氰废液的资源化方法，它也适用于其它含有高浓度氰化物和硫化物的废液。采用铁盐将废液中的硫化物氧化成单质硫同时产生Fe2+与氰化物反应产生沉淀，脱氰脱硫后的废液排入焦化废水生化处理系统进行处理；沉淀经洗涤后加入萃取剂将单质硫萃取并回收单质硫产品，剩余的亚铁氰化物固体经酸洗处理后再经过离心分离制成亚铁氰化铁产品。该工艺设备简单，操作方便，不仅能实现同时脱硫脱氰满足后续处理的要求，还能够实现废物资源化，具有重要的环境和经济意义。CN102678ACCNN110226777802267785A权利要求书1/1页1.一种焦炉煤气脱硫脱氰废液资源化方法，其特征在于：首先在脱硫脱氰废液中加入可溶性铁盐将硫化物氧化成单质硫同时产生Fe2+与氰化物反应产生沉淀；沉淀进行离心分离后加入萃取剂二硫化碳将单质硫萃取，含单质硫的萃取液通过393～432K，709kPa的过热蒸汽加热将萃取剂蒸出循环使用，并得到单质硫产品；剩余的亚铁氰化物固体经稀盐酸或稀硫酸洗处理后再经过离心分离制成亚铁氰化铁产品；脱氰脱硫后的废液排入焦化废水生化处理系统进行处理。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于废液为焦炉煤气脱硫脱氰过程中产生的含硫化物和氰化物的废液；废液中所含的氰化物为简单氰化物，而非络和氰化物；氰化物的浓度为500～15000mg/L，硫化物浓度为100～10000mg/L；也适用于其他含高浓度硫化物和氰化物的废液。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于可溶性铁盐为氯化铁或硫酸铁。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于可溶性铁盐沉淀硫化物和氰化物反应温度为15～55℃，pH为5～10。2CCNN110226777802267785A说明书1/3页一种焦炉煤气脱硫脱氰废液的资源化方法技术领域[0001]本发明属于废弃物资源化及处理领域，具体的说涉及一种焦炉煤气脱硫脱氰废液资源化的方法。背景技术[0002]随着国家环保法规的日趋严格以及人们环保意识的不断增强，焦化厂焦炉煤气中H2S、HCN及其燃烧产物对大气环境的污染问题已显得日益突出，严重影响了我国焦化工业的可持续发展，因此，对焦炉煤气进行脱硫脱氰的净化处理已势在必行。在炼焦过程中，煤中约30％～35％的硫转化成H2S等硫化物，与NH3和HCN等一起形成煤气中的杂质，焦炉煤3333气中H2S的含量一般为5g/m～8g/m，HCN的含量为1g/m～2.5g/m。要脱除H2S和HCN，必须采用有碱性的脱硫液或脱硫剂进行吸收。在采用脱硫液进行吸收的过程中往往会产生含有高浓度氰化物和硫化物的脱硫脱氰废液，该废液直接排入焦化废水处理系统会对其生化处理系统产生毒害，影响后者的正常运行。[0003]以真空碳酸钾法焦炉煤气脱硫脱氰工艺为例，该工艺属于湿式吸收法脱硫工艺。其主要工艺是首先采用碳酸钾溶液直接吸收煤气中的硫化氢和氰化氢；再在真空和低温条件下将酸性气体解吸出来用于克劳斯法生产元素硫或采用接触法生产硫酸。在真空解吸过程中，由于酸性气体中的水蒸气冷凝产生了含高浓度氰化物和硫化物的废液，其主要成分是氰化钾和硫化钾，此外防止碳酸钾贫液中杂质富集影响氰化氢和硫化氢吸收还需排放少量碳酸钾贫液，它的主要成分是碳酸钾、氰化钾和硫化钾，还含有焦油、酚等有机物。通常真空碳酸钾法产生的脱硫脱氰废液是直接排入焦化废水生化处理系统进行处理，但是由于其中的氰化物和硫化物含量高达数千乃至上万mg/L，直接排入焦化废水生化处理系统会对其生物活性产生很大的抑制作用，使得出水不能达标排放。因此针对该废液开发一种简便、有效、易行的处理方法是非常有必要的。此外，由于真空碳酸钾法产生的脱硫脱氰废液中硫化物和氰化物的含量很高，如果在处理过程中将其回收利用或制成其他产品，不但可以补偿处理产生的费用还将产生一定的经济效益。因此真空碳酸钾法脱硫脱氰废液资源化技术的开发不但可解决真空碳酸钾法在焦炉煤气净化中的应用问题并且使得后续生化处理有效进行，出水达标排放，对于焦化行业的节能减排具有很重要的意义。[0004]目前，针对焦化行业的含有较低浓度氰化物和硫化物的酚氰废