一种真空碳酸钾法焦炉煤气脱硫脱氰废液资源化方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102267769A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102267769A(43)申请公布日2011.12.07(21)申请号201010191744.8(22)申请日2010.06.04(71)申请人中国科学院过程工程研究所地址100190北京市海淀区中关村北二条1号(72)发明人李玉平邢林林曹宏斌沈健张懿(51)Int.Cl.C02F9/04(2006.01)C01C3/08(2006.01)权利要求书1页说明书3页附图1页(54)发明名称一种真空碳酸钾法焦炉煤气脱硫脱氰废液资源化方法(57)摘要本发明提出了一种真空碳酸钾法焦炉煤气脱硫脱氰废液资源化的方法，它也适用于其它含有高浓度氰化物和硫化物的废液。本方法采用亚铁盐将氰化物和硫化物同时沉淀，然后将沉淀物进行离心分离，脱氰脱硫后的废液通过pH调节和加药混凝后排入焦化废水生化处理系统进行处理；亚铁氰化物沉淀物与加入的碱液在高温下反应转化成黄血盐溶出，再经过离心分离得到黄血盐母液，然后冷却结晶得到黄血盐产品。该工艺设备简单，操作方便，不仅能实现同时脱硫脱氰满足后续处理的要求，还能够实现废物资源化，创造经济效益。CN102679ACCNN110226776902267776A权利要求书1/1页1.一种真空碳酸钾法焦炉煤气脱硫脱氰废液资源化方法，其特征在于：首先在脱硫脱氰废液中投加可溶性亚铁盐同时沉淀废液中的氰化物和硫化物，沉淀物经离心分离出后在高温下与浓的氢氧化钠或氢氧化钾碱液在80～160℃条件下反应生成黄血盐，黄血盐母液在5～25℃下冷却结晶，结晶物经离心分离得到黄血盐产品，碱液可循环利用；脱除大部分氰化物和硫化物后的废液经pH调节和混凝沉淀后可直接排入焦化废水常规处理系统。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于废液为真空碳酸钾法焦炉煤气脱硫脱氰过程中产生的含硫化物和氰化物的废液；废液中所含的氰化物为简单氰化物，而非络和氰化物；氰化物的浓度为500～15000mg/L，硫化物浓度为0～10000mg/L；也适用于其他含高浓度硫化物和氰化物的废液。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于可溶性亚铁盐为硫酸亚铁、氯化亚铁。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于采用亚铁盐沉淀硫化物和氰化物的反应温度为20～55℃，pH为5～11。2CCNN110226776902267776A说明书1/3页一种真空碳酸钾法焦炉煤气脱硫脱氰废液资源化方法技术领域[0001]本发明属于废弃物资源化及处理领域，具体的说涉及一种真空碳酸钾法焦炉煤气脱硫脱氰废液资源化的方法。背景技术[0002]真空碳酸钾法焦炉煤气脱硫脱氰工艺属于湿式吸收法脱硫工艺。其主要工艺是首先采用碳酸钾溶液直接吸收煤气中的硫化氢和氰化氢；吸收了酸性气体的富液进入再生塔再生，在真空和低温条件下再生塔底上升的水蒸汽接触，酸性气体从富液中解吸出来；产生的酸性气体可以采用克劳斯法生产元素硫或采用接触法生产硫酸。在采用真空碳酸钾法进行焦炉煤气脱硫脱氰的过程中，会产生含高浓度氰化物和硫化物的废液。该废液主要由两部分组成，其中排放量较大的一部分是真空冷凝液，它是在酸性气体真空冷凝时由于其中的水蒸气冷凝而产生的，其主要成分是氰化钾和硫化钾，无色，pH7～8；排放量较小的另一部分是碳酸钾贫液，它是为防止碳酸钾贫液中杂质富集影响氰化氢和硫化氢吸收而需要少量排放的，它的主要成分是碳酸钾、氰化钾和硫化钾，还含有焦油、酚等有机物，红褐色，pH10左右。[0003]在焦化厂，通常真空碳酸钾法产生的脱硫脱氰废液是直接排入焦化废水生化处理系统进行处理，但是由于其中的氰化物和硫化物含量均很高，高达数千至上万mg/L，直接排入焦化废水生化处理系统会对其生物活性产生很大的抑制作用，造成生物处理系统处理效果低下甚至瘫痪，使得出水不能达标排放，这就需要将脱硫脱氰废液进行处理使其中的氰化物和硫化物降低到不影响生物处理的水平后方能排入生化处理系统进行进一步处理。因此针对该废液开发一种简便、有效、易行的处理方法是非常有必要的。此外，由于真空碳酸钾法产生的脱硫脱氰废液中硫化物和氰化物的含量很高，如果在处理过程中将其回收利用或制成其他产品，不但可以补偿处理产生的费用还将产生一定的经济效益。因此真空碳酸钾法脱硫脱氰废液资源化技术的开发不但可解决真空碳酸钾法在焦炉煤气净化中的应用问题并且使得后续生化处理有效进行，出水达标排放，对于焦化行业的节能减排具有很重要的意义。[0004]目前，关于真空碳酸钾法产生的高浓度氰化物和硫化物的有机废液的资源化技术还未见报道。但针对焦化行业的含有较低浓度氰化物和硫化物的酚氰废水，国内外的研究者作了大量的研究，并取得了一定的进展。例如，专利号为200610043520.6的中国专利中，发明人提到了一种电