一种石油烃催化裂解制低碳数烯烃的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102399574A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102399574A(43)申请公布日2012.04.04(21)申请号201010286808.2(22)申请日2010.09.16(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院中国石油大学(北京)(72)发明人王红霞王国清崔立山王申祥郏景省郑雁军吴庆凤(74)专利代理机构北京思创毕升专利事务所11218代理人韦庆文(51)Int.Cl.C10G11/04(2006.01)权利要求书2页说明书8页(54)发明名称一种石油烃催化裂解制低碳数烯烃的方法(57)摘要本发明提供了一种石油烃催化裂解制低碳数烯烃的方法。该方法包括将石油烃引入乙烯裂解炉中，使其通过乙烯裂解炉的辐射段炉管进行裂解反应；所述的辐射段炉管的内表面具有一层至少包含下列中一种元素的氧化物膜：Cr、Ni、Fe、Mn、Ti、Ca、Ba、Zr、Mg；所述的金属氧化物薄膜的厚度为0.1～30μm。使用本发明的方法，不需要对现有的乙烯装置进行改造，只是在裂解炉需要更换炉管时更换本发明的内表面具有金属氧化物膜的炉管即可；且效果显著，可以提高目的产物乙烯和丙烯的收率达5％以上。CN10239574ACCNN110239957402399573A权利要求书1/2页1.一种石油烃催化裂解制低碳数烯烃的方法，其特征在于：所述方法包括将石油烃引入乙烯裂解炉中，使其通过乙烯裂解炉的辐射段炉管进行裂解反应；所述的辐射段炉管的内表面具有一层至少包含下列中一种元素的氧化物膜：Cr、Ni、Fe、Mn、Ti、Ca、Ba、Zr、Mg；所述的金属氧化物薄膜的厚度为0.1～30μm。2.如权利要求1所述的催化裂解制低碳数烯烃的方法，其特征在于按重量百分比计，所述的氧化物膜的化学组成包括：Cr25～45；Ni1～4；Fe1～10；Mn5～20；C0～0.5；O20～40；选自Ca、Ba、Zr、Mg或Ti中的至少一种元素10～30。3.如权利要求2所述的催化裂解制低碳数烯烃的方法，其特征在于按重量百分比计，所述的氧化物膜的化学组成包括：Cr30～40；Ni2～3.5；Fe2～9；Mn7～15；C0～0.5；O25～35；选自Ca、Ba、Zr、Mg或Ti中的至少一种元素12～25。4.如权利要求1～3之一所述的催化裂解制低碳数烯烃的方法，其特征在于：所述的辐射段炉管由包含有Cr、Ni、Fe、Mn、C元素的镍铬合金在辐射段炉管常规制造过程中直接加入选自Ca、Ba、Zr、Mg或Ti中的至少一种元素制成管材，再将所述的管材在低氧分压气氛下进行热处理，在其内表面生成一层金属的氧化物薄膜。5.如权利要求4所述的催化裂解制低碳数烯烃的方法，其特征在于：所述的用于制造催化裂解炉管的镍铬合金选自下列合金之一：HK-40、HP-40、HP-45、35Cr45Ni钢、28Cr35Ni钢。6.如权利要求4所述的催化裂解制低碳数烯烃的方法，其特征在于：所述的选自Ca、Ba、Zr、Mg或Ti中的至少一种元素是以单质或氧化物形态在镍铬合金的冶炼过程中加入的。7.如权利要求4所述的催化裂解制低碳数烯烃的方法，其特征在于：所述的低氧分压气氛气体选自CO2、CO、CH4、NH3、H2O、H2、N2、Ar、He、空气中的至少一种，其氧分压小于或等于10-16Pa；所述的热处理温度为500℃～1100℃；所述的热处理的时间为5～200小时。8.如权利要求7所述的催化裂解制低碳数烯烃的方法，其特征在于，2CCNN110239957402399573A权利要求书2/2页所述的低氧分压气氛气体选自下列混合物之一：CO2和CO的气体混合物、H2O和CO的气体混合物、H2和H2O的气体混合物。9.如权利要求8所述的催化裂解制低碳数烯烃的方法，其特征在于：所述的低氧分压气氛气体为H2和H2O的气体混合物；其中，所述的低氧分压气氛气体中，H2O占低氧分压气氛气体的体积百分数为0.0006％～10.0％。10.如权利要求7所述的催化裂解制低碳数烯烃的方法，其特征在于：所述的热处理温度为700℃～1100℃；所述的热处理的时间为10～100小时。3CCNN110239957402399573A说明书1/8页一种石油烃催化裂解制低碳数烯烃的方法技术领域[0001]本发明涉及石油烃催化裂解方法，更为具体的，涉及一种石油烃催化裂解制低碳数烯烃的方法。背景技术[0002]乙烯是石油化学工业的基础原料。乙烯的产量、生产规模和技术标志着一个国家石油化工的发展水平。目前生产乙烯的方法以管式炉石油烃蒸汽裂解技术为主，据统计，世界上大约99％的乙烯和50％以上的丙烯通过该方法生产。由于蒸汽裂解方法