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(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102424401A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102424401A(43)申请公布日2012.04.25(21)申请号201110240780.3(22)申请日2011.08.22(71)申请人宜兴市燎原化工有限公司地址214000江苏省无锡市宜兴市周铁镇水母村(72)发明人冯启明吴永平吴战平储正相王思回周庆(74)专利代理机构北京鼎佳达知识产权代理事务所(普通合伙)11348代理人蒋常雪(51)Int.Cl.C01C3/20(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种利用焦炉煤气脱硫脱氰废水回收硫氰酸盐的方法(57)摘要本发明公开了一种利用焦炉煤气脱硫脱氰废水回收硫氰酸盐的方法,它通过在多胺盐废水中加入过硫酸盐或硫酸,使之与硫代硫酸铵反应,生成硫酸铵及亚硫酸铵,进一步氧化成硫酸铵和硫磺,使废水由三组份混合液变为易结晶分离的硫氰酸铵和硫酸铵二种组份混合液,从而实现高效分离。硫氰酸铵结晶,纯度可以达到99%。CN1024ACCNN110242440102424407A权利要求书1/1页1.一种利用焦炉煤气脱硫脱氰废水回收硫氰酸盐的方法,其特征在于:所述方法为在焦炉煤气脱硫脱氰废水中加入过硫酸盐或硫酸,与废水中的硫代硫酸铵反应,生成硫酸铵及亚硫酸铵,进一步氧化成硫酸铵和硫磺,使废水由硫氰酸铵、硫代硫酸铵和硫酸铵三组份混合液变为易结晶分离的硫氰酸铵和硫酸铵二种组份混合液,再进行多效浓缩、趁热分离硫酸铵、液体硫氰酸铵自然降温得到硫氰酸铵结晶,纯度可以达到99%。2.如权利要求1所述的利用焦炉煤气脱硫脱氰废水回收硫氰酸盐的方法,其特征在于:所述方法为在焦炉煤气脱硫脱氰废水中加入过硫酸铵,将硫代硫酸铵用过硫酸铵氧化生成硫磺、硫酸氢铵、除去硫磺,加氨水使硫酸氢氨转换成硫酸铵,使脱硫脱氰废水变为硫氰酸铵和硫酸铵两组份混合液,再根据溶解度不同进行分离,得到合格产品。3.如权利要求1所述的利用焦炉煤气脱硫脱氰废水回收硫氰酸盐的方法,其特征在于:所述方法为在焦炉煤气脱硫脱氰废水中加入硫酸,硫酸和硫代硫酸铵反应,使脱硫脱氰废水变为硫氰酸铵和硫酸铵两组份混合液,再根据溶解度不同进行分离,得到合格产品。4.如权利要求2或3所述的利用焦炉煤气脱硫脱氰废水回收硫氰酸盐的方法,其特征在于:多效浓缩温度为65-90℃,浓缩液浓度为65-95wt%。5.如权利要求4所述的利用焦炉煤气脱硫脱氰废水回收硫氰酸盐的方法,其特征在于:多效浓缩温度为75-85℃,浓缩液浓度为75-85wt%。6.如权利要求2或3所述的利用焦炉煤气脱硫脱氰废水回收硫氰酸盐的方法,其特征在于:硫酸铵的热分离温度为50-130℃,真空度为-0.06-0.1Mpa。7.如权利要求6所述的利用焦炉煤气脱硫脱氰废水回收硫氰酸盐的方法,其特征在于:硫酸铵的热分离温度为120℃。8.如权利要求2或3所述的利用焦炉煤气脱硫脱氰废水回收硫氰酸盐的方法,其特征在于:硫氰酸铵的分离温度为50-102℃,真空度:-0.06-0.1Mpa,常温结晶。9.如权利要求8所述的利用焦炉煤气脱硫脱氰废水回收硫氰酸盐的方法,其特征在于:硫氰酸铵的分离温度为70℃。2CCNN110242440102424407A说明书1/4页一种利用焦炉煤气脱硫脱氰废水回收硫氰酸盐的方法技术领域[0001]本发明涉及一种利用焦炉煤气脱硫脱氰废水回收硫氰酸盐的方法,尤其涉及一种可以直接利用焦炉煤气脱硫脱氰废水回收硫氰酸铵、硫铵、磺的方法。背景技术[0002]煤在炼焦过程中,有约30-35%的硫转化为硫化氢等硫化物,和氰化氢等一起进入煤气中,形成气体杂质。焦炉煤气中一般含有硫化氢5-8g/m3,氰化氢1-2.5g/m3。硫化氢和氰化氢具有很强的腐蚀性和毒性,对产生设备、管道产生极强的腐蚀,还会引起合成气体化学反应催化剂中毒失活,严重影响最终产品的收率和质量。[0003]为此混合气体产生后,通过脱硫脱氰(FRC法、TH法、HPF法)加以去除,由此产生脱硫脱氰多胺盐(硫氰酸铵、硫代硫酸铵、硫酸铵)废水。为降低废水排放污染,以及回收有用物质,需要对废水进行处理,现有技术有采用利用溶解度差异分离方法,以及利用极性有机溶剂选择性提取方法,还有采用减压蒸馏方法。[0004]硫氰酸铵(NH4CNS)与硫代硫酸铵((NH4)2S2O3)结晶浓度(条件)差异极小,很难将其分离,工业上做得最好的通过分离得到的硫氰酸铵纯度只能达到80%左右,经过反复多重结晶也只能达到90%,难以满足工业对硫氰酸铵纯度达95%的要求。[0005]焦炉煤气脱硫脱氰废水是对焦炉煤气实施以氨为碱源、液相催化氧化脱硫脱氰而形成的废水,硫氰酸铵(NH4CNS)与硫代硫酸铵((NH4)2S2O3)在水中的溶解度都较大,且溶