恒温固定床丁烯氧化脱氢制备丁二烯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CN102442874B(45)授权公告日(45)授权公告日2015.02.25(21)申请号201110334864.3CN101778666A,2010.07.14,全文.CN101980992A,2011.02.23,全文.(22)申请日2011.10.28US4000176A,1976.12.27,全文.(73)专利权人山东华懋新材料有限公司US3488402A,1970.01.06,全文.地址257091山东省东营市东营港经济开发刘军.化学反应工程.《化学反应工程》.化区港西二路西港城路南山东华懋新材学工业出版社,2009,第93-94页.料有限公司审查员陈新星(72)发明人李皓(74)专利代理机构北京天悦专利代理事务所(普通合伙)11311代理人田明任晓航(51)Int.Cl.C07C11/167(2006.01)C07C5/48(2006.01)(56)对比文件CN101367702A,2009.02.18,说明书第1-3，7段.权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称恒温固定床丁烯氧化脱氢制备丁二烯的方法(57)摘要本发明提供恒温固定床丁烯氧化脱氢制备丁二烯的方法，该方法的具体步骤为：将丁烯、空气、水蒸气按照比例加入静态混合器中，混合后的原料通过前换热器加热至一定温度，进入恒温固定床反应器氧化脱氢，该固定床反应器内装填有催化剂，反应器催化剂床层温度恒温控制；混合原料经氧化脱氢反应后，反应产物经原料废热锅炉进入后换热器换热，换热后的产物进入分离系统进行丁二烯分离，获得丁二烯产品。该恒温固定床丁烯氧化脱氢制备丁二烯的方法和现有技术相比，丁二烯单程转化率为75～85％，丁二烯选择性大于95％。本方法可以提高丁烯转化率和丁二烯收率，降低丁二烯耗丁烯和水，可以大幅降低能源的消耗，减少污水排放。CN102442874BCN102442874B权利要求书1/1页1.恒温固定床丁烯氧化脱氢制备丁二烯的方法，其特征在于该方法具体步骤为：将丁烯、空气、水蒸气按照比例加入静态混合器中，混合后的原料通过前换热器加热至一定温度，进入恒温固定床反应器氧化脱氢，该固定床反应器内装填有催化剂，反应器催化剂床层温度恒温控制，所述的恒温固定床反应器为列管式反应器；混合原料经氧化脱氢反应后，反应产物经原料废热锅炉进入后换热器换热，换热后的产物进入分离系统进行丁二烯分离，获得丁二烯产品；丁烯氧化脱氢反应的工艺条件控制为：空速600～1000h-1，催化剂床层温度为330℃～450℃，烯：氧：水的摩尔比为1：0.5～0.7:0.5～2。2.根据权利要求1所述的恒温固定床丁烯氧化脱氢制备丁二烯的方法，其特征在于，催化剂装填在列管内，所述混合原料走管程，在反应器的壳程内设置有温控介质，该温控介质通过介质废热锅炉换热控制，换热控制过程中产生蒸汽。3.根据权利要求1所述的恒温固定床丁烯氧化脱氢制备丁二烯的方法，其特征在于所述的温控介质为熔盐、导热油或脱盐水。4.根据权利要求2所述的恒温固定床丁烯氧化脱氢制备丁二烯的方法，其特征在于所述反应器至少设置有一个且并联安装设置。5.根据权利要求2所述的恒温固定床丁烯氧化脱氢制备丁二烯的方法，其特征在于所述反应器至少设置有一个且串联安装设置。6.根据权利要求4或5所述的恒温固定床丁烯氧化脱氢制备丁二烯的方法，其特征在于经后换热器换热的锅炉水继而经过介质废热锅炉、原料废热锅炉后反应产生蒸汽。7.根据权利要求6所述的恒温固定床丁烯氧化脱氢制备丁二烯的方法，其特征在于丁烯氧化脱氢前所需温度控制为：混合原料经前换热器加热至280～320℃；反应器开工前通过温控介质将温度升至330～400℃。2CN102442874B说明书1/4页恒温固定床丁烯氧化脱氢制备丁二烯的方法技术领域[0001]本发明涉及一种化工领域的丁二烯的制备方法，具体地说是一种恒温固定床丁烯氧化脱氢制备丁二烯的方法。背景技术[0002]丁二烯是重要的聚合物单体，能与多种化合物共聚制造各种合成橡胶和合成树脂。其每年消耗量中，大约有90％以上用于合成丁苯橡胶、顺丁橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶及ABS树脂等；少量用于生产环丁砜、1，4-丁二醇(见丁二醇)、己二腈、己二胺、丁二烯低聚物及农药克菌丹等。[0003]丁二烯的生产与合成橡胶工业的发展密切相关。20世纪20年代，德国开始用乙炔生产丁二烯，进而生产了合成橡胶。第二次世界大战期间，对天然橡胶的大量需求，促使人们寻求合成橡胶的单体——丁二烯的生产途径。当时，除德国采用乙炔法外，美国、苏联等采用乙醇法生产丁二烯。稍后，美国又发展了从石油出发生产丁二烯。到战争结束，美国年产丁二烯550kt，其中约60％来自石油化工。战后，石油