丁烯氧化脱氢制备丁二烯流化床催化剂的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103736489103736489A(43)申请公布日2014.04.23(21)申请号201310743845.5(22)申请日2013.12.24(71)申请人天津众智科技有限公司地址300457天津市滨海新区经济技术开发区泰丰路99号(72)发明人常云峰张福丽(74)专利代理机构天津盛理知识产权代理有限公司12209代理人赵瑶瑶(51)Int.Cl.B01J23/80(2006.01)B01J35/08(2006.01)C07C11/167(2006.01)C07C5/48(2006.01)权权利要求书1页利要求书1页说明书3页说明书3页附图1页附图1页(54)发明名称丁烯氧化脱氢制备丁二烯流化床催化剂的制备方法(57)摘要本发明涉及一种丁烯氧化脱氢制备丁二烯流化床催化剂，步骤如下：⑴纳米铁酸锌预处理，将纳米铁酸锌放入微波马弗炉中高温处理0.5-20h；⑵制备固含为30-60%水浆，向碱式氯化铝中加入水，随后加入预处理过的纳米铁酸锌，搅拌均匀；⑶水浆均匀化处理，将水浆高速剪切5-50min，然后用精细研磨机在2000-10000RPM转速下研磨1-10次，循环10-60min；⑷喷雾干燥成型，用喷雾干燥仪进行干燥成型，采用内混的雾化方式将水浆喷雾干燥获得催化剂。本发明制备的催化的平均颗粒度为50-100微米，为粒径均匀的微球形，堆积密度高达1.5-1.8g/cm3，球形度高达0.95-0.98，丁二烯选择性高达90%以上，适合流化床反应工艺使用。CN103736489ACN10376489ACN103736489A权利要求书1/1页1.一种丁烯氧化脱氢制备丁二烯流化床催化剂，其特征在于：步骤如下：⑴纳米铁酸锌预处理将纳米铁酸锌放入微波马弗炉中高温处理0.5-20h；⑵固含为30-60%水浆的制备向碱式氯化铝中加入水，随后加入预处理过的纳米铁酸锌，搅拌均匀；其中，碱式氯化铝：纳米铁酸锌的重量比=1：3～1：19；⑶水浆均匀化处理将水浆高速剪切5-50min，然后用精细研磨机在2000-10000RPM转速下研磨1-10次，循环10-60min；⑷喷雾干燥成型用喷雾干燥仪进行干燥成型，采用内混的雾化方式将水浆喷雾干燥获得催化剂。2.根据权利要求1所述的丁烯氧化脱氢制备丁二烯流化床催化剂，其特征在于：所述纳米铁酸锌高温为300-800℃处理0.5-20h。3.根据权利要求1所述的丁烯氧化脱氢制备丁二烯流化床催化剂，其特征在于：所述碱式氯化铝：纳米铁酸锌的重量比=1：9。4.根据权利要求1所述的丁烯氧化脱氢制备丁二烯流化床催化剂，其特征在于：将步骤⑶的水浆高速剪切5-50min，然后用精细研磨机在2000-10000RPM转速下研磨1-10次，循环10-60min。5.根据权利要求1所述的丁烯氧化脱氢制备丁二烯流化床催化剂，其特征在于：所述催化剂的平均粒径为50-100微米的微球。2CN103736489A说明书1/3页丁烯氧化脱氢制备丁二烯流化床催化剂的制备方法技术领域[0001]本发明属于催化剂领域，涉及一种丁烯氧化脱氢制备丁二烯流化床催化剂。背景技术[0002]丁二烯是石油化工基本原料和生产丁腈橡胶的重要单体。目前生产丁二烯的方法主要有3种，一种是从生产乙烯过程中的C4馏分中提取；另一种是从丁烷或丁烯脱氢制取；还有一种是丁烯氧化脱氢制丁二烯。我国合成橡胶所需的丁二烯大多数依靠C4馏分提取法，但是近年来我国自行开发的丁烯氧化脱氢制备丁二烯的工艺崭露头角，并表现出了极大的优势。[0003]我国丁烯脱氢工业从开始建立时就是采用先进的氧化脱氢工艺，具有尖晶石结构的铁酸盐是一类优良的丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂，其中铁酸锌、铁酸镁便是其中比较典型的两种。丁烯氧化脱氢制丁二烯固定床工艺中催化剂易失活、难再生，若纳米铁酸锌用在流化床反应工艺中，即可解决固定床工艺中催化剂易失活、难再生的工艺难题，因此将纳米铁酸锌制备成适用于流化床的微球催化剂具有广阔的工业应用前景。发明内容[0004]本发明的目的在于提供一种丁烯氧化脱氢制备丁二烯流化床催化剂的制备方法，本方法制备的催化剂微球粒径小，球形度以及堆积密度高，丁二烯选择性高，催化性能好。[0005]本发明实现目的技术方案如下：[0006]一种丁烯氧化脱氢制备丁二烯流化床催化剂，步骤如下：[0007]⑴纳米铁酸锌预处理[0008]将纳米铁酸锌放入微波马弗炉中高温处理0.5-20h；[0009]⑵制备固含为30-60%水浆[0010]向碱式氯化铝中加入水，随后加入预处理过的纳米铁酸锌，搅拌均匀；[0011]其中，碱式氯化铝：纳米铁酸锌的重量比=1：3～1：19；[0012]⑶水浆均匀化处理[001