用于烃类蒸汽转化制取氢气或羰基合成气反应的催化剂.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102451696A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102451696A(43)申请公布日2012.05.16(21)申请号201010515117.5(22)申请日2010.10.22(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址255400山东省淄博市临淄区124信箱齐鲁石化公司科技处(72)发明人王昊余汉涛种道文姜建波梁卫忠王春平(74)专利代理机构青岛发思特专利商标代理有限公司37212代理人耿霞(51)Int.Cl.B01J23/83(2006.01)C01B3/40(2006.01)权利要求书权利要求书11页页说明书说明书55页页(54)发明名称用于烃类蒸汽转化制取氢气或羰基合成气反应的催化剂(57)摘要本发明涉及一种用于烃类蒸汽转化制取氢气或羰基合成气反应的催化剂。该转化催化剂以镍为活性组份，稀土为促进剂，人工合成钾霞石为抗碳助剂，以氧化铝、氧化镁为载体，水泥为粘结剂，采用浸渍法制备。本发明的催化剂使用的载体孔容控制在0.20～0.27mL/g，孔向破碎强度大于250N/颗。适用于转化炉入口温度450～630℃、出口温度700～950℃；转化碳空速＜2000h-1；总水碳比2.5～7.0；压力1.5～4.0MPa的工艺条件，用于制取氢气或羰基合成气。该转化催化剂活性稳定，转化出口甲烷满足工艺要求。CN1024569ACN102451696A权利要求书1/1页1.一种用于烃类蒸汽转化制取氢气或羰基合成气反应的催化剂，其特征在于该催化剂以镍为活性组份，稀土为促进剂，以氧化铝和氧化镁为载体，水泥为载体粘结剂，人工合成钾霞石为抗碳助剂，采用共浸渍或分别浸渍的方法在载体上负载活性组分和稀土。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于催化剂中含有5～25wt.％NiO，稀土金属的氧化物含量为0.3～15wt.％，碱土金属的氧化物含量总和为4～50wt.％，其中氧化镁的含量为4～40wt.％，余量为载体，以载体总量为100％计，载体中含有10～30wt.％水泥，5～20wt.％的钾霞石。3.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于催化剂中含有8～22wt.％NiO，稀土金属的氧化物含量为0.5～12wt.％，碱土金属的氧化物含量总和为4～50wt.％，其中氧化镁的含量为12～35wt.％，余量为载体。4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述载体是按照如下方法制备的：将氧化铝、氧化镁、人工合成钾霞石与造孔剂、润滑剂和粘结剂水泥混合，混合质量比例在100∶25～200∶20～100∶1～5∶1～5∶30～120，然后进行球磨、捏合、造粒、挤压成型、烘干、焙烧，焙烧温度在1100～1360℃之间，焙烧时间2～6小时。5.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于采用共浸渍或分别浸渍的方法在载体上负载活性组分镍和稀土，浸渍时间为0.5～6小时，烘干后，在400～700℃的温度下分解1～6小时，然后再重复浸渍分解一次。6.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述氧化铝为高温烧结氧化铝、拟薄水铝石的一种或两种的混合物。7.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述氧化镁为轻质氧化镁、重质氧化镁的一种或多种的混合物。8.根据权利要求4所述的催化剂，其特征在于所述造孔剂采用石墨、硬脂酸或硬脂酸盐类、硝酸、γ-Al2O3、纤维素或植物纤维。9.根据权利要求4所述的催化剂，其特征在于所述润滑剂采用石墨、硬脂酸或硬脂酸盐类。2CN102451696A说明书1/5页用于烃类蒸汽转化制取氢气或羰基合成气反应的催化剂技术领域[0001]本发明涉及烃类蒸汽转化制氢催化剂领域。背景技术[0002]烃类蒸汽转化是目前国内外炼化企业普遍采用的制氢方法。[0003]烃类蒸汽转化过去以石脑油为主要原料，由于轻质石脑油价格的大幅升高，国外尽可能多地采用天然气等相对廉价的气态烃类作为制氢原料，以降低氢气成本。但对于大多数缺少天然气资源的炼油企业，仍然以LPG、丙烷、石脑油等作为制氢原料。随着制氢技术的进步和氢气需求量的不断增加，炼厂相对廉价的炼厂气资源越来越受到重视。将各种不同的炼厂气分别加以处理，单独或与液态烃类一起作为制氢原料，这样的制氢装置也在逐年增多。以炼厂气等轻质烃类为原料，不仅使工业氢气生产成本有较大幅度降低，同时也使得转化炉的操作状况有明显改善。主要表现在轻质烃类原料的积炭倾向显著降低，工业装置的操作安全性得到提高。[0004]随着原料的变化，对烃类蒸汽转化催化剂提出了更新的要求，烃类转化催化剂的原料适用范围从原来的天然气和轻油两种较为极端的情况，逐步向适用于不同碳数烃的系列化催化剂过渡。[0005]在适用不同碳数烃的烃类蒸汽转化催化剂的研究方面，国内外的研究专利和相关文献报道非常多，但能在工业上大规模使