一种烃类裂解炉管在线烧焦过程中抑制结焦的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN102807886102807886B(45)授权公告日2014.12.03(21)申请号201110144116.9CN1928020A,2007.03.14,(22)申请日2011.05.31审查员吴成(73)专利权人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号专利权人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人王申祥王国清郏景省王红霞杜志国张永刚(74)专利代理机构北京思创毕升专利事务所11218代理人韦庆文(51)Int.Cl.C10G9/16(2006.01)(56)对比文件US4099990A,1978.07.11,CN1399670A,2003.02.26,权利要求书1页权利要求书1页说明书6页说明书6页(54)发明名称一种烃类裂解炉管在线烧焦过程中抑制结焦的方法(57)摘要本发明为一种烃类裂解炉管在线烧焦过程中抑制结焦的方法，所述的方法包括在所述的烃类裂解炉管的在线烧焦后期，在1～5大气压下，以载气携带有机硅蒸汽进入裂解炉管的辐射段，所述的有机硅在炉管内壁气相沉积后形成SiO2涂层。本发明的方法，所生成的SiO2涂层会减少下周期裂解结焦；且其技术工艺简单，便于实施，对下游系统无不良影响，能够有效降低烧焦过程对炉管的氧化，从而延长炉管的使用寿命，而且能够减少裂解过程的结焦量，延长裂解炉的操作周期。CN102807886BCN102876BCN102807886B权利要求书1/1页1.一种烃类裂解炉管在线烧焦过程中抑制结焦的方法，其特征在于：所述的方法包括在所述的烃类裂解炉管的在线烧焦后期，在1～5大气压下，以载气携带有机硅蒸汽进入裂解炉管的辐射段，所述的有机硅在炉管内壁气相沉积后形成SiO2涂层。2.如权利要求1所述的抑制结焦的方法，其特征在于：所述的有机硅选自四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、六甲基二硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、甲苯基聚硅氧烷中至少一种。3.如权利要求1所述的抑制结焦的方法，其特征在于：所述的有机硅蒸汽占所述的载气总体积的0.01～20％。4.如权利要求3所述的抑制结焦的方法，其特征在于：所述的有机硅蒸汽占所述的载气总体积的0.1～15％。5.如权利要求1所述的抑制结焦的方法，其特征在于：所述的载气选自空气、N2、Ar、He、H2、CO、CO2或水蒸气中的至少一种。6.如权利要求5所述的抑制结焦的方法，其特征在于：所述的载气选自空气、N2中的至少一种。7.如权利要求1所述的抑制结焦的方法，其特征在于：所述的载气携带有机硅蒸汽进入炉管时，炉管壁温度为500～1100℃。8.如权利要求7所述的抑制结焦的方法，其特征在于：所述的载气携带有机硅蒸汽进入炉管时，炉管壁温度为600～1000℃。9.如权利要求1所述的抑制结焦的方法，其特征在于：所述的气相沉积的时间为2～24h。10.如权利要求3所述的抑制结焦的方法，其特征在于：所述的有机硅蒸汽占所述的载气总体积的0.1～15％；所述的载气选自空气、N2中的至少一种；所述的载气携带有机硅蒸汽进入炉管时，炉管壁温度为600～1000℃；所述的气相沉积的时间为2～24h。2CN102807886B说明书1/6页一种烃类裂解炉管在线烧焦过程中抑制结焦的方法技术领域[0001]本发明涉一种在石油化工领域在烃类蒸汽裂解时，抑制裂解炉管结焦的方法，更为具体的，涉及一种在空气-水蒸气联合烧焦的后期，减少焦炭在辐射段炉管内壁沉积，以保护裂解炉管的方法。背景技术[0002]乙烯装置生产的“三烯”(乙烯、丙烯、丁二烯)和“三苯”(苯、甲苯、二甲苯)是石油化学工业的基础原料。乙烯的产量、生产规模和技术标志着一个国家石油化工的发展水平。目前生产乙烯的方法以管式炉裂解技术为主，它在世界范围内得到了广泛应用。[0003]管式炉裂解炉辐射段炉管结焦是长期困扰乙烯生产的一大技术难题，结焦会增加炉管热阻，降低传热系数，导致壁温升高，燃料消耗增加，并出现炉管渗碳和局部过热现象，使炉管寿命缩短；结焦会缩短裂解炉的运行周期，减少有效生产时间，同时消耗大量能量用于烧焦；结焦层会使流体压降增加，烯烃收率降低，炉管内径变小，乙烯生产装置处理量减少，结焦严重时会堵塞炉管，使乙烯装置被迫停车。[0004]当炉管的焦炭层达到一定的厚度时，裂解炉管必须停止生产，采用空气-水蒸气联合烧焦。根据裂解炉管在线烧焦的步骤，在烧焦后期，有20～30小时的800～850℃的纯空气废锅烧焦，这种没有水蒸气的纯空气烧焦，会使得裂解炉管在高温产生过度氧化，造成炉管基体的剥落或基体氧化物的挥发，如基体表面的Cr2O3会转化为CrO3气体，造成炉管基体金属元素的流失，而且基体剥落或者挥发的区域都是富