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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106745037A(43)申请公布日2017.05.31(21)申请号201611025570.1(22)申请日2016.11.18(71)申请人长江大学地址434023湖北省荆州市荆州区南环路1号(72)发明人李颢沈喜洲刘晓雪张瑞雪郭彬彬盛全熊招娣(74)专利代理机构武汉河山金堂专利事务所(普通合伙)42212代理人胡清堂(51)Int.Cl.C01B39/08(2006.01)权利要求书2页说明书6页附图2页(54)发明名称一种多级孔道钛硅分子筛及其制备方法(57)摘要一种多级孔道钛硅分子筛的制备方法,包括如下步骤:S1、干凝胶的制备;S2、干凝胶的硫酸预炭化:将干凝胶加入硫酸溶液中搅拌,蒸干溶液后处理,获得固体粉末;S3、干凝胶的高温炭化:将固体粉末放入管式炉,在惰性气体保护下处理,得到C-SiO2-TiO2复合物;S4、多级孔道钛硅分子筛的制备:将C-SiO2-TiO2复合物、微孔模板剂、碱源和去离子水混合均匀,晶化、洗涤、干燥、焙烧后得多级孔道钛硅分子筛。优点是:①、利用吐温、司班、曲拉通或葡聚糖等化合物为介孔碳源,降低合成成本。②、多级孔道钛硅分子筛制备过程中,干凝胶先经硫酸预炭化,再高温炭化处理,使无机钛源和硅源有效地包裹于炭化形成的炭材料中,有效解决钛硅沸石固有微孔对催化反应的扩散限制。CN106745037ACN106745037A权利要求书1/2页1.一种多级孔道钛硅分子筛的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:S1、干凝胶的制备:制备酸性体系干凝胶:在搅拌状态下,将硅源、钛源、0.05mol/L盐酸、介孔碳源和去离子水混合均匀,然后按照碱源与介孔碳源的摩尔比值为0.01~2的量加入碱源成胶,将凝胶干燥、研磨后制得酸性体系干凝胶;或者制备碱性体系干凝胶:在搅拌状态下,将硅源、钛源、微孔模板剂、碱源和去离子水混合均匀,蒸醇;按照介孔碳源与硅源的摩尔比值为0.01~2的量加入介孔碳源水溶液,将配制的介孔碳源水溶液加入到上述溶液中混合均匀得到溶胶,将溶胶干燥、研磨后制得碱性体系干凝胶;S2、干凝胶的硫酸预炭化:将步骤S1制备的干凝胶加入浓度为1~30%的硫酸溶液中搅拌1~24h,蒸干,在120~200℃下处理4~72h,获得固体粉末;S3、干凝胶的高温炭化:将步骤S2制备获得的固体粉末放入管式炉恒温区域,在惰性气体保护下,于400~1000℃下处理1~60h,得到C-SiO2-TiO2复合物;S4、多级孔道钛硅分子筛的制备:将C-SiO2-TiO2复合物、微孔模板剂、碱源和去离子水混合均匀,再转入高压釜中,晶化、洗涤、干燥、焙烧后制得多级孔道钛硅分子筛。2.根据权利要求1所述一种多级孔道钛硅分子筛的制备方法,其特征在于:步骤S1中,制备酸性体系干凝胶时,硅源:钛源:氯化氢:介孔碳源:去离子水按照1:0.01~0.033:0.004:0.01~2:15~100的摩尔比配制;制备碱性体系干凝胶时,硅源:钛源:微孔模板剂:碱源:去离子水为1:0.01~0.033:0.1~0.6:0.1~2:15~100的摩尔比配制;步骤S4中,C-SiO2-TiO2复合物、微孔模板剂、碱源和去离子水按照1:0.1~1.0:0.1~2:10~100的摩尔比混合均匀,且配比中C-SiO2-TiO2复合物中所含SiO2的摩尔量即为所述C-SiO2-TiO2复合物的摩尔量。3.根据权利要求1所述一种多级孔道钛硅分子筛的制备方法,其特征在于:硅源为硅溶胶、硅凝胶、四甲基正硅酸酯、四乙基正硅酸酯中的一种。4.根据权利要求1所述一种多级孔道钛硅分子筛的制备方法,其特征在于:步骤S1中,钛源为水溶性或能在水中水解的钛化合物。5.根据权利要求1所述一种多级孔道钛硅分子筛的制备方法,其特征在于:步骤S1、S4中,微孔模板剂为四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、四甲基溴化铵、四乙基溴化铵、四丙基溴化铵、四丁基溴化铵中的一种。6.根据权利要求1所述一种多级孔道钛硅分子筛的制备方法,其特征在于:步骤S1中,介孔碳源为吐温系列表面活性剂、曲拉通系列表面活性剂、司班系列表面活性剂、葡聚糖系列化合物或含氧原子的水溶性化合物。7.根据权利要求1所述一种多级孔道钛硅分子筛的制备方法,其特征在于:步骤S1、S4中,碱源为四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、氨水、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、正丙胺或正丁胺中的一种。8.根据权利要求1所述一种多级孔道钛硅分子筛的制备方法,其特征在于:步骤S2中,干凝胶和硫酸溶液的液固比为5~80mL/g。2CN106745037A权利要求书2/2页9.根据权利要求1所述一种多级孔道钛硅分子筛的制备方法,其特征在