一种无额外介孔模板的多级孔道纳米钛硅分子筛合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109264739A(43)申请公布日2019.01.25(21)申请号201811178610.5B82Y40/00(2011.01)(22)申请日2018.10.10B01J29/89(2006.01)B01J35/10(2006.01)(71)申请人中国石油大学（华东）地址266580山东省青岛市黄岛区长江西路66号申请人黄河三角洲京博化工研究院有限公司(72)发明人李奕川李亚仙范清柴永明刘晨光王文静李新牟庆平郭振莲(74)专利代理机构北京科亿知识产权代理事务所(普通合伙)11350代理人汤东凤(51)Int.Cl.C01B37/00(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图3页(54)发明名称一种无额外介孔模板的多级孔道纳米钛硅分子筛合成方法(57)摘要本发明公开了一种无额外介孔模板的多级孔道纳米钛硅分子筛合成方法。将微孔模板剂的水溶液与硅源混合，常温下搅拌得到无色透明混合溶液A；将含有钛源和异丙醇的混合溶液B缓慢加入混合溶液A，得到混合溶液C；将混合溶液C在常温下老化除醇直至混合溶液C完全成为粉末D；将粉末D加入水后将其置于恒定温度的烘箱中进行静态晶化，得到晶化产物E；将晶化产物E经离心洗涤、干燥后进行煅烧，得到多级孔道纳米钛硅分子筛TS-1。本发明的有益效果是制备方法简单，收率高，制备成本低。CN109264739ACN109264739A权利要求书1/1页1.一种无额外介孔模板的多级孔道纳米钛硅分子筛合成方法，其特征在于按照以下步骤进行：第一步，将微孔模板剂的水溶液与硅源混合，常温下搅拌得到无色透明混合溶液A；第二步，将含有钛源和异丙醇的混合溶液B缓慢加入混合溶液A，得到混合溶液C；第三步，将混合溶液C在常温下老化1.5-5小时后以1-15℃/min的速度升温至50-100℃除醇，直至混合溶液C完全成为粉末D；第四步，将粉末D置于聚四氟乙烯的小坩埚中，而后置于带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，待釜中加入水后将其置于恒定温度的烘箱中进行静态晶化，得到晶化产物E；第五步，将晶化产物E经离心洗涤、干燥后进行煅烧，得到多级孔道纳米钛硅分子筛TS-1。2.按照权利要求1所述一种无额外介孔模板的多级孔道纳米钛硅分子筛合成方法，其特征在于：所述硅源、钛源和微孔模板剂的摩尔浓度比为30-400:1:1.5-10。3.按照权利要求1所述一种无额外介孔模板的多级孔道纳米钛硅分子筛合成方法，其特征在于：所述钛源选自水溶性或者在水中溶解的含钛化合物；所述硅源选自水溶性或者在水中溶解的含硅化合物；所述微孔模板剂选自四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵和四丁基氢氧化铵。4.按照权利要求1所述一种无额外介孔模板的多级孔道纳米钛硅分子筛合成方法，其特征在于：所述第一步得到的混合溶液A搅拌15-100分钟；所述第二步是将含有钛源和异丙醇的混合溶液B缓慢加入混合溶液A中从而得到混合溶液C；所述第三步是将混合溶液C老化1.5-5小时并于50-100℃除醇直至成为粉末D；所述第四步是置于带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，待釜中加入水后，在130－170℃晶化4-72小时；晶化釜中粉末D与水的质量比为1.25-10:1。5.按照权利要求1所述一种无额外介孔模板的多级孔道纳米钛硅分子筛合成方法，其特征在于：所述加入是以滴加的形式，速度为0.01－0.2ml/分钟。2CN109264739A说明书1/4页一种无额外介孔模板的多级孔道纳米钛硅分子筛合成方法技术领域[0001]本发明属于介孔材料制备技术领域，涉及一种多级孔道纳米钛硅分子筛TS-1的合成方法。背景技术[0002]在20世纪80年代，Taramasso等人首次成功合成出了与ZSM-5具有相同MFI型拓扑结构的新一代TS-1钛硅分子筛，在分子筛的骨架结构中将具有可变价态特征的过渡金属钛引入，由于骨架钛物种具有空的2p轨道使之具有接受电子对的潜能而形成Lewis酸中心，因而可有效活化H2O2中的氧-氧双键形成Ti-O-O-H活性物种，进而与质子性溶剂构建高活性的五元环中间体，实现氧的有效传递。因此，钛硅分子筛TS-1的出现将分子筛从固体酸催化拓展到了选择性催化氧化的领域，开启了液相选择性氧化的新方向。钛硅分子筛TS-1在氧化反应中的应用具有节能、环保和经济等方面的优势，在烯烃环氧化反应中具有良好的应用前景。在甲醇介质中，H2O2/TS-1体系催化氯丙烯直接环氧化制备环氧氯丙烷的反应条件温和，并且具有较高的活性，反应所需的时间很短，且反应为多相体系，催化剂的损失小，易与产物分离。[0003]传统的TS-1分子筛其孔道尺寸小于1nm。由于其具有有序的微孔结构，使得活性中心的可接近性降低，并且受孔道限制造成晶内的分子传质速率减