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综合实验探究(2019年哈尔滨市调研)某小组设计不同实验方案比较Cu2+、Ag+的氧化性。(1)方案1:通过置换反应比较向酸化的AgNO3溶液插入铜丝,析出黑色固体,溶液变蓝。反应的离子方程式是________________________,说明氧化性Ag+>Cu2+。(2)方案2:通过Cu2+、Ag+分别与同一物质反应进行比较①经检验,Ⅰ中溶液不含I2,黄色沉淀是________。②经检验,Ⅱ中溶液含I2。推测Cu2+做氧化剂,白色沉淀A是CuI。确认A的实验如下:a.检验滤液无I2。溶液呈蓝色说明溶液含有________(填离子符号)。b.白色沉淀B是________。c.白色沉淀A与AgNO3溶液反应的离子方程式是____________________________,说明氧化性Ag+>Cu2+。(3)分析方案2中Ag+未能氧化I-,但Cu2+氧化了I-的原因,设计实验如下:编号实验1实验2实验3实验现象无明显变化a中溶液较快变棕黄色,b中电极上析出银;电流计指针偏转c中溶液较慢变浅黄色;电流计指针偏转(电极均为石墨,溶液浓度均为1mol/L,b、d中溶液pH≈4)①a中溶液呈棕黄色的原因是___________________________(用电极反应式表示)。②“实验3”不能说明Cu2+氧化了I-。依据是空气中的氧气也有氧化作用,设计实验证实了该依据,实验方案及现象是________________________________________。③方案2中,Cu2+能氧化I-,而Ag+未能氧化I-的原因:______。(资料:Ag++I-===AgI↓,K1=1.2×1016;2Ag++2I-===2Ag↓+I2,K2=8.7×108)解析:(1)向酸化的AgNO3溶液插入铜丝,析出黑色固体,溶液变蓝,说明铜置换出了金属银,反应的离子方程式为Cu+2Ag+===2Ag+Cu2+,说明氧化性Ag+>Cu2+。(2)①经检验,Ⅰ中溶液不含I2,黄色沉淀是碘离子与银离子形成的碘化银沉淀;②Ⅱ中溶液含I2,说明Cu2+做氧化剂,将碘离子氧化,本身被还原为Cu+,因此白色沉淀A是CuI。a.检验滤液无I2。溶液呈蓝色说明溶液含有Cu2+;b.滤渣用浓硝酸溶解后,在上层清液中加入盐酸,生成的白色沉淀B为AgCl;c.白色沉淀A与AgNO3溶液反应生成了Cu2+和灰黑色沉淀,灰黑色沉淀用浓硝酸溶解后的溶液中含有银离子,黄色沉淀为AgI,说明灰黑色沉淀中含有金属银,反应的离子方程式为CuI+2Ag+===Cu2++Ag+AgI,说明氧化性Ag+>Cu2+。(3)①碘化钾溶液与硝酸银溶液构成了原电池,a中溶液中的碘离子发生氧化反应生成碘单质,溶液呈棕黄色,电极反应式为2I--2e-===I2;②“实验3”不能说明Cu2+氧化了I-。依据是空气中的氧气也有氧化作用,只需设计没有铜离子的情况下,也能看到相似的现象即可,可以设计实验:将d烧杯内的溶液换为pH≈4的1mol/LNa2SO4溶液,c中溶液较慢变浅黄,电流计指针偏转;③Ag++I-===AgI↓K1=1.2×1016;2Ag++2I-===2Ag↓+I2K2=8.7×108,K1>K2,故更易与I-发生复分解反应,生成AgI。2Cu2++4I-===2CuI+I2,生成了CuI沉淀,使得的氧化性增强,因此方案2中,Cu2+能氧化I-,而Ag+未能氧化I-。答案:(1)Cu+2Ag+===2Ag+Cu2+(2)AgICu2+AgClCuI+2Ag+===Cu2++Ag+AgI(3)①2I--2e===I2②将d烧杯内的溶液换为pH≈4的1mol/LNa2SO4溶液,c中溶液较慢变浅黄,电流计指针偏转③K1>K2,故Ag+更易与I-发生复分解反应,生成AgI,2Cu2++4I-===2CuI+I2,生成了CuI沉淀,使得Cu2+的氧化性增强