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综合实验探究2.(2019年四川华大新高考联盟质量检测)富马酸亚铁(C4H2O4Fe)常用于治疗缺铁性贫血,也可作食品营养强化剂,它可由糠醛()和硫酸亚铁制备。已知eq\o(――→,\s\up7(NaClO3),\s\do5(V2O3))HOOC—CH===CH—COOH+CO2↑回答下列问题Ⅰ.制备富马酸(实验装置如图所示,夹持装置已略去)(1)将45.0g氯酸钠、0.2g五氧化二钒置于三颈烧瓶中,加入适量水,滴加糠醛并加热至90~100℃,维持此温度3~4h。实验中冷凝管的作用是____________________,冷却液宜从________(填a”或“b”)处进入。(2)冰水冷却使其结晶,并通过__________操作可以得到富马酸粗品。(3)再用1mol·L-1HCl溶液重结晶,得到纯富马酸。该操作中用1mol·L-1HCl溶液的原因是____________________________。Ⅱ.合成富马酸亚铁(4)取富马酸溶于适量水中,加入碳酸钠并加热、搅拌,调节pH6.5~6.7,产生大量气泡。写出该反应的化学方程式:______________。(5)将硫酸亚铁溶液和适量的Na2SO3溶液缓慢加入上述反应液中,维持温度100℃并充分搅拌3~4h。①该操作过程中加入适量的Na2SO3溶液,其目的是______________________________________________。②写出生成富马酸亚铁的离子方程式:_____________________。(6)过滤、干燥得到产品。过滤时滤纸要紧贴漏斗内壁,原因是_______________________。Ⅲ.产品纯度测定(7)取0.300g样品置于250mL锥形瓶中,加入15.00mL硫酸,加热溶解后冷却,再加入50.00mL煮沸过的冷水和2滴邻二氮菲指示液,此时溶液呈红色;立即用0.1000mol·L-1硫酸铈(Ⅳ)铵[(NH4)2Ce(SO4)3]标准液滴定(还原产物为Ce3+),滴定终点溶液变为浅蓝色。平行测定三次,平均消耗17.30mL标准液,则样品的纯度为__________。解析:(1)冷凝管的作用是冷凝,防止有机物挥发造成反应物转化率降低。冷凝管中冷却液的流向一般都是“下进上出”,即从a处进入。(2)从溶液中提取溶质需经过结晶、过滤、干燥等操作,故结晶后需过滤。(3)富马酸是弱电解质,微溶于冷水,加入盐酸后可抑制富马酸的电离,降低在水中的溶解。(4)取富马酸溶于适量水中,加入碳酸钠并加热、搅拌,调节pH6.5~6.7,产生大量气泡,说明富马酸和碳酸钠反应生成富马酸的钠盐和水及二氧化碳气体,反应的化学方程式为HOOC—CH===CH—COOH+Na2CO3eq\o(――→,\s\up7(△))NaOOC—CH===CH—COONa+H2O+CO2↑。(5)①Fe3+可以被SO32-还原为Fe2+,所以加入适量的Na2SO3溶液是为了防止富马酸亚铁(或Fe2+或富马酸根离子)被氧化。因此,本题正确答案为:防止富马酸亚铁(或Fe2+或富马酸根离子)被氧化;②根据信息可以得出富马酸亚铁为沉淀,所以反应方程式为NaOOC—CH===CH—COONa+FeSO4→Fe(OOC—CH===CH—COO)↓+Na2SO4,离子方程式为(OOC—CH===CH—COO)2-+Fe2+→Fe(OOC—CH===CH—COO)↓。(6)过滤时滤纸若未紧贴漏斗内壁,会留有气泡,导致滤纸破损,使过滤速率较慢。(7)由反应关系可:n(C4H2O4Fe)=n(Fe2+)=n(Ce4+)=0.1000mol/L×17.30×10-3L=1.730×10-3mol,则样品的纯度:w(C4H2O4Fe)=eq\f(1.730×10-3mol×170g/mol,0.3000g)×100%≈98.03%。答案:(1)冷凝回流,提高糠醛的转化率及减少富马酸的挥发a(2)过滤(3)加盐酸,使HOOC—CH===CH—COOH(OOC—CH===CH—COO)2-+2H+平衡逆向移动,促使富马酸晶体析出,提高产量(4)HOOC—CH===CH—COOH+Na2CO3eq\o(――→,\s\up7(△))NaOOC—CH===CH—COONa+H2O+CO2↑(5)防止富马酸亚铁(或Fe2+或富马酸根离子)被氧化(OOC—CH===CH—COO)2-+Fe2+===Fe(OOC—CH===CH—COO)↓(6)防止滤纸与漏斗壁之间留有气泡,影响过滤速率(或防止滤纸破损,影响过滤效果)(7)98.03%