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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107673411A(43)申请公布日2018.02.09(21)申请号201710966369.1(22)申请日2017.10.17(71)申请人宁波大学地址315211浙江省宁波市江北区风华路818号(72)发明人王颖赵少俊王丽祁松亚(74)专利代理机构宁波奥圣专利代理事务所(普通合伙)33226代理人何仲(51)Int.Cl.C01G51/00(2006.01)C01G49/00(2006.01)C01G45/12(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图7页(54)发明名称一种大孔-介孔钙钛矿氧化物的制备方法(57)摘要本发明公开了一种大孔-介孔钙钛矿氧化物的制备方法,特点是具体步骤如下:(1)将金属硝酸盐、三嵌段共聚物P123和柠檬酸分别溶解后,将柠檬酸溶液加入到硝酸盐溶液中,然后加入乙二醇,搅拌2小时,再将三嵌段共聚物P123溶液加入到硝酸盐溶液中直至最终总金属盐溶度为0.4moL/L,在室温下搅拌12小时得到前驱体溶液;(2)将生物质原料加入到前驱体溶液中,于温度15-40℃,浸渍1-3天,去掉滤液;将滤渣置于干燥箱中,于50-80℃干燥24小时后,在马弗炉中以1-2℃/min的速率升温到600-700℃,保温3-5小时,冷却至室温,得到制品,优点是具有较高的比表面积和孔隙率。CN107673411ACN107673411A权利要求书1/1页1.一种大孔-介孔钙钛矿氧化物的制备方法,其特征在于具体步骤如下:(1)前驱体溶液制备将金属硝酸盐、三嵌段共聚物P123和柠檬酸分别溶解后,将柠檬酸溶液加入到硝酸盐溶液中,然后加入乙二醇,搅拌2小时,再将三嵌段共聚物P123溶液加入到硝酸盐溶液中直至最终总金属盐溶度为0.4moL/L,在室温下搅拌12小时得到前驱体溶液;(2)大孔-介孔钙钛矿氧化物制备将生物质原料加入到步骤(1)得到的前驱体溶液中,于温度15-40℃,浸渍1-3天,去掉滤液;将滤渣置于干燥箱中,于50-80℃干燥24小时后,在马弗炉中以1-2℃/min的速率升温到600-700℃,保温3-5小时,冷却至室温,得到大孔-介孔钙钛矿氧化物样品。2.根据权利要求1所述的.一种大孔-介孔钙钛矿氧化物的制备方法,其特征在于:所述的总金属盐与所述的三嵌段共聚物P123的摩尔比为(150-220):1;所述的总金属盐与所述的柠檬酸的摩尔比为(0.5-1):(1-4);所述的柠檬酸与所述的乙二醇的摩尔比为(0.4-1):(1-4);所述的金属硝酸盐为硝酸铁、硝酸锰和硝酸钴中的任一种与硝酸镧按金属元素摩尔比1:1的比例混合而成。3.根据权利要求2所述的.一种大孔-介孔钙钛矿氧化物的制备方法,其特征在于:所述的硝酸盐溶液中硝酸盐的浓度为0.1-1moL/L。4.根据权利要求1-3中任一项所述的.一种大孔-介孔钙钛矿氧化物的制备方法,其特征在于:生物质原料为柚子、花粉、姜杆和高粱秸秆中的任一种。2CN107673411A说明书1/6页一种大孔-介孔钙钛矿氧化物的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种钙钛矿氧化物材料制备领域,尤其是涉及一种大孔-介孔钙钛矿氧化物的制备方法。背景技术[0002]钙钛矿型氧化物(ABO3)由于其独特的物理化学性质而引起了极大的关注,被广泛应用于气体传感器,尾气催化剂,电池,电子和磁性材料等。大孔-介孔钙钛矿材料拥有两种类型孔结构,此外还包括同级的不同尺度孔结构,结合了不同的孔隙结构,不仅具有单级孔材料的优异性能,而且具有大的比表面积、发达的多级孔隙结构以及多级孔协同作用,使其传输效率高、渗透性能好、催化性能好,从而在各应用领域上具有优于其它单一孔隙结构钙钛矿材料的特性。[0003]大孔-介孔材料的制备目前以双模板法为主,CN101905903B公开了一种以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微球为硬模板、L-赖氨酸或三嵌段共聚物P123(全称为聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物,其分子式为:PEO-PPO-PEO)为软模板模板制备了大孔-介孔LaMnO3钙钛矿氧化物,其中以PMMA为形成三维大孔的生物模板,L-赖氨酸和P123为促进在大孔的孔壁上形成介孔的软模板。CN105709740公开了一种以聚苯乙烯(PS)微球和表面活性剂F127为模板成功制备了具有大孔-介孔结构的硅铁复合材料,这些大孔-介孔结构传输反应物快速且具有特殊的光子禁带,因此该材料对有机染料具有良好的降解效果。专利CN101323504A公布了以聚苯乙烯(PS)胶晶阵列和嵌段聚合物(P123)双模板制备出了具有大孔-介孔结构的二氧化钛薄膜,该薄膜比表面积高且透光性好,可应用于染料敏化太阳能电池。上述方法多采用化学模板,合成周期长、成本高、对环境的污