一种介孔钛硅分子筛纳米粒子的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110240176A(43)申请公布日2019.09.17(21)申请号201910642272.4(22)申请日2019.07.16(71)申请人上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司地址201109上海市闵行区剑川路468号(72)发明人胡丹赵昆峰童琴(74)专利代理机构上海东亚专利商标代理有限公司31208代理人董梅(51)Int.Cl.C01B39/04(2006.01)B01J29/89(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种介孔钛硅分子筛纳米粒子的制备方法(57)摘要本发明涉及一种介孔钛硅分子筛纳米粒子的制备方法，将聚乙烯醇、聚季铵盐-6和氨水依次加入到去离子水中，混合均匀后，得到混合溶液，然后再将正硅酸乙酯与钛酸四丁酯逐滴加入到混合溶液中，然后继续搅拌，得到前驱体溶液；前驱体溶液水热处理后，分离出固相物并洗涤、干燥，然后置于马弗炉中焙烧，得到介孔钛硅分子筛纳米粒子。与现有技术相比，本发明制备的介孔钛硅分子筛纳米粒子具有丰富的介孔孔道，孔道之间相互贯通，在环己酮氨氧化合成环己酮肟反应中具有优异的催化性能。CN110240176ACN110240176A权利要求书1/1页1.一种介孔钛硅分子筛纳米粒子的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：一、称取正硅酸乙酯、聚乙烯醇、去离子水、质量浓度为25％的氨水和钛酸四丁酯、过氧化氢和聚季铵盐-6，其中，正硅酸乙酯、聚乙烯醇、去离子水、钛酸四丁酯和过氧化氢的摩尔比为1∶（0.1~0.2）∶（50~70）：（0.01~0.03）：（0~8），正硅酸乙酯与质量浓度为25％的氨水的质量比为1∶（0.5~3），聚季铵盐-6与聚乙烯醇的质量比为1∶（0.04~5）；二、将步骤一称取的聚乙烯醇、聚季铵盐-6和质量浓度为25％的氨水依次加入到去离子水中，混合均匀后，得到混合溶液，然后，再在室温搅拌的条件下，将正硅酸乙酯与钛酸四丁酯逐滴加到混合溶液中，继续搅拌3~6h，得到前驱体溶液；三、将步骤二得到的前驱体溶液装入带有聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中，在60~120℃的条件下恒温处理24~72h，得到固液混合物；四、将步骤三得到的固液混合物过滤或者离心分离，再将得到的固相物用去离子水洗涤后，放在55℃~65℃的干燥箱中干燥8~36h，再研成粉末；五、将步骤四得到的粉末置于马弗炉中，以1.5℃/h~2℃/h的升温速率升至450℃~600℃并保持4~8h，得到介孔钛硅分子筛纳米粒子。2.根据权利要求1所述的介孔钛硅分子筛纳米粒子的制备方法，其特征在于步骤一中正硅酸乙酯与聚乙烯醇、去离子水、钛酸四丁酯和过氧化氢的摩尔比为1∶（0.11~0.18）：（55~65）：（0.015~0.25）：（2~6），正硅酸乙酯与质量浓度为25％的氨水的质量比为1∶（1~2），聚季铵盐-6与聚乙烯醇的质量比为1∶（0.05~4.5）。3.根据权利要求1或2所述的介孔钛硅分子筛纳米粒子的制备方法，其特征在于步骤一中正硅酸乙酯与聚乙烯醇的摩尔比为1∶0.15、正硅酸乙酯与去离子水的摩尔比为1∶60、正硅酸乙酯与质量浓度为25％的氨水的质量比为1∶1.2、正硅酸乙酯与钛酸四丁酯的摩尔比为1∶0.1、正硅酸乙酯与过氧化氢的摩尔比为1∶4、聚季铵盐-6与聚乙烯醇的质量比为1∶2。4.根据权利要求1所述的一种介孔钛硅分子筛纳米粒子的制备方法，其特征在于步骤二中将正硅酸乙酯与钛酸四丁酯逐滴加入到混合溶液中的，继续搅拌4~5h。5.根据权利要求1或4所述的一种介孔钛硅分子筛纳米粒子的制备方法，其特征在于步骤二中将正硅酸乙酯与钛酸四丁酯逐滴加到混合溶液中的，继续搅拌4.5h。6.根据权利要求1所述的介孔钛硅分子筛纳米粒子的制备方法，其特征在于步骤三中水热处理的温度为80~100℃，水热处理的时间为28~65h。7.根据权利要求1或6所述的介孔钛硅分子筛纳米粒子的制备方法，其特征在于步骤三中水热处理的温度为90℃，水热处理的时间为36h。8.根据权利要求1所述的介孔钛硅分子筛纳米粒子的制备方法，其特征在于步骤四中干燥的温度为55℃~65℃、干燥时间为12~36h。9.根据权利要求1或8所述的介孔钛硅分子筛纳米粒子的制备方法，其特征在于步骤四中干燥的温度为60℃、干燥时间为24h。10.根据权利要求1所述的介孔钛硅分子筛纳米粒子的制备方法，其特征在于步骤五中以1.6℃/h~1.9℃/h的升温速率升温至500℃~580℃并保持5~7h。2CN110240176A说明书1/4页一种介孔钛硅分子筛纳米粒子的制备方法技术领域[0001]本发明属于分子筛技术领域，涉及一种介孔钛硅分子筛纳米粒子的制备方法，特别适用于环己酮氨氧化制环己酮肟催化剂制备领