一种从焦炉煤气制备粒状硫铵的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110668468A(43)申请公布日2020.01.10(21)申请号201911083590.8(22)申请日2019.11.07(71)申请人李文娟地址056500河北省邯郸市磁县世纪城二期6号楼一单元1201室(72)发明人佐藤利雄李文娟(74)专利代理机构北京东正专利代理事务所(普通合伙)11312代理人李梦福(51)Int.Cl.C01C1/242(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图1页(54)发明名称一种从焦炉煤气制备粒状硫铵的方法(57)摘要本发明公开了一种从焦炉煤气制备粒状硫铵的方法，用含有游离硫酸的溶液洗涤焦炉煤气生成硫铵母液，硫铵母液经过晶析装置制成粒状硫铵，其中，焦炉煤气中的硫化氢浓度为0.2g/Nm3及以上，硫铵母液中的游离硫酸浓度为1.0％及以上，以银-氯化银电极为比较电极的氧化还原电位为300mV及以下；加入晶体诱导剂氨基磺酸或它的盐类的1种或2种以上进行晶析。采用本发明提供的方法制得的粒状硫铵大、圆且优质。CN110668468ACN110668468A权利要求书1/1页1.一种从焦炉煤气制备粒状硫铵的方法，其特征在于，用含有游离硫酸的溶液洗涤焦炉煤气生成硫铵母液，硫铵母液经过晶析装置制成粒状硫铵，其中，焦炉煤气中的硫化氢浓度为0.2g/Nm3及以上，硫铵母液中的游离硫酸浓度为1.0％及以上，以银-氯化银电极为比较电极的氧化还原电位为300mV及以下，加入晶体诱导剂氨基磺酸或它的盐类的1种或2种及以上进行晶析。2.根据权利要求1所述的从焦炉煤气制备粒状硫铵的方法，其特征在于，加入的晶体诱导剂还可以和硝酸、尿素、草酸、柠檬酸中的一种或多种混合使用。3.根据权利要求1或2所述的从焦炉煤气制备粒状硫铵的方法，其特征在于，在硫铵母液中，氨基磺酸或者其盐类换算成氨基磺酸后的浓度为0.05％以上。2CN110668468A说明书1/6页一种从焦炉煤气制备粒状硫铵的方法技术领域[0001]本发明涉及硫铵肥料制造领域，具体涉及一种从焦炉煤气制备粒状硫铵的方法。背景技术[0002]作为肥料使用的硫铵在单独使用时，要求在有风的情况下，分散小，能均匀撒入，不沾到叶子和茎上。另一方面，硫铵在和磷肥、钾肥混合使用时，需要均匀地和磷肥、钾肥的混合，并且粒度一致，因此，需要颗粒较大、圆润且具有一定硬度的结晶硫铵(以下在本发明中称之为“粒状硫铵”)，结晶硫铵的形状要求是球状、骰子状或米粒状，轴比(结晶的长度除于结晶的直径)要求是从0.7-1.5。特别是要求粒径从2mm到4mm的粒度。[0003]以前，含焦炉煤气的氨在用游离硫酸洗涤后作为硫铵母液，把这个作为原料生产硫铵时，得到比较大的、圆的结晶是非常困难的。为了解决这个问题，本领域技术人员提出了在游离硫酸洗涤设备上另设结晶罐，并且将硫铵母液中的游离硫铵和结晶浆浓度定在一定的范围内。但是，即使使用这些方法，制得的硫酸结晶的形状都是角柱状，形状不定，不能制成比较大的、圆的结晶。[0004]结晶的大小虽然可以根据晶析装置的型号和运行方法来控制，但结晶的形状却没有改变。也即，使用晶析装置时，为了生产圆形的、优质的粒状硫酸，需要改变结晶的形状。这意味着结晶形状的改善和优质粒状硫酸的生产是有关系的。[0005]因此，晶体诱导剂的开发和优质粒状硫铵的开发关系紧密，所以研究者对于诱导剂进行了诸多探讨。[0006]为了改变结晶形状，晶体诱导剂有很多种类被众所周知(非专利文献1中记载)。除此之外，尿素和草酸或和柠檬酸的组合(专利文献1中记载)，硝酸或者是添加1～10％硝酸铵的方法(专利文献2中记载)，硝酸或者是硝酸铵和柠檬酸或草酸或者苹果酸的组合(专利文献3中记载)等，也被众所周知。[0007]一般，铬离子和铝离子等使硫铵结晶形成了角柱状，对于硫铵母液的界面活性剂和有机物的混入使硫铵的结晶形成微细化的原因被众所周知。[0008]特别是公开了添加氨基磺酸或者是氨基磺酸盐类改变结晶形状的技术。[0009]现有技术中有添加0.5％～5％氨基磺酸和氨基磺酸盐类的方法(专利文献4中记载)。[0010]现有技术中有向硫铵母液中添加1％～10％硝酸(或者硝酸铵)及0.5％～5％氨基磺酸(或者是氨基磺酸铵)的方法(专利文献5中记载)。[0011]现有技术中有将焦炉煤气中的硫化氢浓度调节到0.2g/Nm3以上，同时添加不高于0.5％氨基磺酸和氨基磺酸盐类的方法(专利文献6中记载)。[0012]现有技术中有将硫铵母液的氧化还原电位(vs.银-氯化银电极)设置成300mV以下，添加氨基磺酸和氨基磺酸盐类的方法(专利文献7中记载)。[0013]现有技术中有添加氨基磺酸胍的方法(专利文献8中记载)。[0014]现有技术中有使用氨基磺酸或